Алкилирование бензола олефинами в присутствии катализаторов

Наряду с деалкилированием происходят и реакции алкилирования. В основном происходит алкилирование бензола (образующегося в значительном количестве в процессе деалкилирования) низшими олефинами, получающимися при термическом распаде углеводородного сырья в присутствии алюмосиликатного катализатора. [c.48]

При алкилировании бензола олефинами в присутствии катализаторов Фриделя Крафтса происходит поляризация двойной связи, подтверждающаяся многими фактами, в частности превращениями г ис-изомеров в более устойчивые транс-конфигурации. [c.97]

Т. Б. Гонсовская в 1955—1956 гг. детально изучила реакцию алкилирования бензола олефинами газа после скрубберов в присутствии АЮЬ, на укрупненной лабораторной установке непрерывного действия [55]. В результате установлено влияние соотношения реагентов, катализатора и скорости пропускания газа на выход этил- и изонропилбензолов и состав алкилата. Показано, что изменение молярных отношений реагентов и катализатора в пределах 2—5 1 0,05—0,07 и скорости пропускания газа от 75 до 124 л час при 76—80° не оказывает существенного влияния на общий выход алкилата. Во всех случаях алкилат получается с выходом 96—98Что я е касается выходов этил- и изопронилбензолов, то [c.424]

Механизм реакции алкилирования бензола олефинами в присутствии катализаторов изучался многими исследователями и подробно освещен в технической литературе. [c.194]

При алкилировании олефинами в большинстве случаев в качестве катализаторов используют фтористый водород, серную кислоту и хлористый алюминий. При алкилировании бензола олефинами, содержащими в молекуле атом хлора, например 1-хлорбутен-2 в присутствии серной кислоты бензол присоединяется по месту двойной связи с сохранением атома хлора [c.132]

В промышленных условиях алкилирование бензола олефина-ми проводят в жидкой или в паровой фазе. Жидкофазное алкилирование бензола олефинами проводится в присутствии катализатора— безводного хлористого алюминия при 70—120° или при каталитическом действии серной или жидкой фтористоводородной кислоты. Катализатором парофазного процесса является фосфорная кислота, нанесенная на кизельгур в этом случае процесс проводят при 270—275° под давлением. [c.134]

Интересно отметить, что безводный хлористый алюминий сам по себе ие может инициировать изомеризацию двойной связи у олефинов. Это много раз подтверждалось в литературе. При алкилировании бензола олефинами в присутствии безводного хлористого алюминия как катализатора согласно результатам исследований Ипатьева и его сотрудников [32] не нроисходит изомеризация двойной связи. Из пентена-1 образуется исключительно [c.673]

Для получения этил- и изопропилбензола наибольшее распространение в нашей стране получил метод жидкофазного алкилирования бензола олефинами в присутствии катализаторов на основе хлорида алюминия. Процесс осуществляют при 85—130 °С и 0,06—0,6 МПа в [c.70]

Фосфорная кислота — более слабы " катализатор в сравнении с серной кислотоиГВ ее присутствии реакция протекает при повышенных температурах практически без образования побочных продуктов и смолы. Кислота после регенерации используется повторно. Процесс алкилирования бензола олефинами проводят при температуре 473 К и давлении 2,8—4,2 МПа. Срок службы катализатора в таких условиях — 3 года. Ядами катализатора являются органические соединения азота, нейтрализующие кислоту, и кислород, вызывающий отложение смолистых веществ на поверхности. Для предотвращения дегидратации и дезактивации катализатора в реакционную смесь добавляют небольшое количество воды (>0,1% масс, в расчете на сырье) или изопропилового спирта. Регенерируют катализатор обработкой три-этилфосфатом, растворенным в бензоле. Для продления срока службы катализатора реакционную смесь (бензол, олефин) предлагается пропускать над слоем аморфного кристаллического алюмосиликата. [c.22]

В качестве катализаторов алкилирования бензола олефинами применяется смесь фтористого бора с фтористым водородом [53]. И в данном случае образуется молекулярное соединение BFg. которое является катализатором. Основанием такого заключения служат многочисленные наблюдения, когда каждое из этих соединений в отдельности не активирует реакцию алкилирования ароматических углеводородов олефинами, а взятые вместе проявляют высокую каталитическую активность. Известно, нанример, что в присутствии только фтористого водорода бензол не алкилируется этиленом. Недостаточно энергично взаимодействуют эти реагенты и с одним BFg. При взаимодействии бензола с этиленом в молярных отношениях 1 0,2 в присутствии BFg и HF при 220° и повышенном [c.370]

С 1946 г. в качестве катализатора алкилирования бензола олефинами применяется смесь фтористого бора с фтористым водородом. Несомненно, что и в данном случае образуется молекулярное соединение ВРз-НР, которое является катализатором. Это подтверждается наблюдением, что каждый из этих веществ в отдельности не активирует реакцию алкилирования этиленом, а взятые вместе они являются хорошим катализатором. Известно, например, что в присутствии только фтористого водорода бензол не реагирует с этиленом. Недостаточно энергично протекает эта реакция и с одним ВРз. Если же проводить взаимодействие бензола с этиленом (в отношении 1 0,2) в присутствии ВРз и НР при температуре 220° и повышенном давлении, то этилбензол получается с выходом до 86% от теоретического [83] Аналогично бензол алкилируется пропиленом в присутствии ВРз и НР или фторидами натрия и калия [84—86]. [c.148]

Работы ГИВД [42] указывают также на новооткрытый тип каталитических реакций между углеводородами, при которых парафиновый углеводород разлагается под влиянием катализатора на олефин и предельный углеводород. Выделяющийся олефин в момент своего образования, встречая другой углеводород, например бензол, будет его алкилировать с образованием алкилбензолов. Так, например, гексан и бензол в присутствии катализатора дают этилбензол и бутан. Этот вид реакции назван авторами деструктивным алкилированием. Эта реакция была открыта при изучении взаимодействия изооктана и бензола в присутствии хлористого алюминия, но она имеет место и при взаимодействии других парафинов и замещенных бензола. Авторы пытались осуществить реакцию между изооктаном (2,2, 4-триметилпентаном) и бензолом также и в присутствии хлористого циркония, фтористого бора и хлористого магния. В последних двух случаях взаимодействия не наблюдалось. По мнению авторов, в присутствии алкилирующих катализаторов изооктан разлагается полностью на изобутан и изобутилен, который, присоединяясь к бензолу, дает третичный бутилбензол [c.428]

Алкилирование бензола олефинами в присутствии катализаторов [c.284]

H l [372]. Низшие олефины в присутствии НС1, вероятно, образуют комплекс с хлористым алюминием, обладающий каталитическим действием. Эффективным катализатором алкилирования бензола олефинами является также комплекс, образуемый хлороформом с хлористым алюминием [373]. Ступенчатое алкилирование с прибавлением хлористого алюминия небольшими порциями понижает количество образующегося высококипящего остатка и позволяет снизить количество применяемого катализатора. [c.58]

V При производстве этил-, пропил- или додецилбензолов редакционную массу алкилирования бензола олефинами в присутствии хлорида алюминия очищают от катализатора водно-щелочной обработкой при температуре 10—20°С. Многократная промывка дает значительный объем сточных вод. Так, при производстве 1 т алкилбензола получается 10—12 сточных вод.- Чтобы уменьшить количество последних и полностью извлечь катализатор из реакционной массы процесса, предложено использовать ионообменные смолы/ КУ-2 в Н+ и натриевой формах, анионит АВ-Г6-ТС в ОН- форме [248], анионообменные смолы АВ-17, катионообменные ткани в Н+форме, анионо-обменные ткани в ОН-, РО= б-формах [249]. [ Эти материалы являются эффективными ионообменными сорбентами при очистке алкилатов от хлоридов алюминия. При времени контакта 10—12 мин, температуре 60—70°С коэффициент. извлечения хлорида алюминия практически составляет 100% (в статичес ких условиях). Экспериментальные данные, полученные в динамических условиях, показали, что максимальная объемная скорость подачи алкилата не должна превышать, 9—10 м /м ионита, так как возможен механический унос последнего. Применение ионообменных тканей и нетканых материалов позволяют в 2—3 раза повысить объемные скорости потока при 100%-ном извлечении. [c.261]

Гомологи бензола получают алкилированием бензола олефинами (этиленом, пропиленом) в присутствии различных катализаторов. Так, например, из бензола и этилена в присутствии AI I3 получают этилбензол [c.233]

Т. Б. Гонсовская в 1955—1956 гг. детально изучила реакцию алкилирования бензола олефинами газа после скрубберов в присутствии А1С1з на укрупненной лабораторной установке непрерывного действия [55]. В результате установлено влияние соотношения реагентов, катализатора и скорости пропускания газа на выход этил- и изопропилбензолов и состав алкилата. Показано, что изменение молярных отношений реагентов и катализатора в пределах [c.154]

Реакции алкилирования могут протекать по свободно-радикальному механизму как при высоких температурах, так и при умеренных температурах в присутствии кислотных и основных катализаторов. Факт алкилирования бензола олефинами на А1С1з — кислотном катализаторе Фриделя—Крафтса — был опубликован в 1878 г. Балсоном. В 1936 г. В.Н. Ипатьев распространил этот процесс на изопарафины. Пайне и Шаап в 1955 г. ввели в обращение основные катализаторы алкилирования боковых цепей. [c.873]

В процессах алкилирования бензола олефинами в присутствии хлорида алюминия катализатором является комплекс AI I3 с ароматическими углеводородами и хлоридом водорода. Этот комплекс представляет собой соль карбокатиоиа (а-ко.мплекс), окруженную сольватной оболочкой из нескольких молекул ароматического углеводорода [c.138]

Фотокаталитическое алкилирование бензола в присутствии цеолиталюмосиликатного и алюмосиликатного катализаторов. Молекулы для процесса алкилирования ароматических углеводородов олефинами могут быть активированы не только термическим или каталитическим, но и фотокаталитическим способом (гл. III, п. 4). [c.169]

Алкилирование изопарафиновых углеводородов и бензола низшими олефинами является одним из наиболее важных способов получения высокооктановых компонентов легкого моторного топлива. Советскими учеными проведено большое количество работ по изучению этой реакции в присутствии различных катализаторов. Ю. Г. Мамедалиев с сотрудниками очень подробно исследовал алкилирование изопарафиновых и ароматических углеводородов пропиленом, бутиленами, амиленами и другими олефинами в присутствии серной кислоты при температурах от О до 25° С. Этот процесс в значительных масштабах применяется промышленностью. Алкилирование бензола пропиленом в присутствии фосфорной кислоты при 180—200° С и давлении 15—20 ат изучали Ю. Л. Хмельницкий, А. И. Даладугин и А. И. Скобло. Алкилирование изопарафиновых и ароматических углеводородов олефинами в присутствии комплексных соединений фтористого бора с фосфорными кислотами и серной кислотой, а также в присутствии моногидрата фтористого бора подробно изучено в работах А. В. Топчиева с сотрудниками. Алкилирование бензола олефинами в присутствии твердых катализаторов (гумбрин, активированная глина, синтетический алюмосиликат, пирофосфат меди на угле и т. д.) при температурах от 180 до 450° С и давлении от 15 до 60 ат изучали Ю. Г. Мамедалиев, Ю. Л. Хмельницкий, А. И. Даладугин и другие исследователи. [c.24]

Получение этилбензола или кумола алкилированием бензола олефинами и переалкилированием диалкилбензолов возможно также в присутствии кислотного морденитового катализатора с мольным соотношением Si02/Al20a >30 [19] или магнийсодержащих молекулярных сит [20]. [c.87]

The Dow hemi al o." запатентован комбинированный процесс дегидрирования этана в присутствии катализатора на основе морденит/цеолита, содержащего Ga, Zn или металлы Pt-группы, причем полученную этан-этиленовую фракцию без разделения используют для алкилирования бензола в присутствии кислотного цеолита, пористого силиката магния [21] или SiOa/AI2O3 [22]. Интеграция процессов производства этилбензола и олефинов должна привести к экономическим преимуществам [23]. [c.87]

Нельзя сказать, что работа аппаратов по принципу полного смешения всегда отрицательно влияет на выход целевого продукта. В отдельных случаях внутриреактор-ное смешение не оказывает существенного влияния на результат процесса. Примером такого случая является алкилирование бензола олефинами в присутствии хлористого алюминия, как катализатора. Химическую схему алкилирования можно написать следующим образом [c.29]

Термодинамическая вероятность реакции алкилирования бензола олефинами несколько выше, чем вероятность реакций полимеризации и алкилирования изопарафиновых углеводородов. Расчеты показывают, что при слегка повышенном давлении алкилпро-вание бензола можно осуществить при 500—600°. Присутствие катализаторов позволяет значительно снизить эту температуру. [c.301]

При ведении технологического процесса алкилирования с одновременным руководством аппаратчиками низшей квалификации и выполнении анализов или при ведении процесса алкилирования бензола олефинами, хлорированным керосином, либо фенолоизобутиловым спиртом в присутствии катализатора — [c.11]

Развитие электронных представлений в органической химии позволило глубже вникнуть в суть превращений углеводородов под действием катализаторов и успешно продвинуло вперед учение Бутлерова и Марковникова о природе реакционной способности органических соединений. Однако отсутствие методов тонкого анализа органических соединенпй задерживало развитие этой отрасли науки. Нри алкилировании бензола олефинами, галоидными алкилами, спиртами и другими алкилирующими соединениями получается смесь изомеров, отличающихся лишь местом присоединения бензола в алкильной цени. Выяснить условия, при которых получается тот или иной изомер, не удавалось в связи с отсутствием надежного метода определения содержания отдельных изомеров. Так, например, при алкилировании нормальным 1-додеценом бензола в присутствии хлористого алюминия, получается смесь 2,3,4,5,6-фенилдодеканов. Разница в температурах кипения этих изомеров 1—2° С и спектры их незначительно различаются друг от друга. [c.130]

Для хлорирования брали мепазин с йодным числом менее 10 (т. е. с малым содержанием олефинов) и температурой кипения 220—280°. Полученный хлормепазин использовали для алкилирования бензола в присутствии хлористого алюминия в качестве катализатора. [c.134]

Тем пе менее Ипатьев, Пинес и Шмерлинг [32] установили, что процесс алкилирования бензола олефинами или спиртами в ирисутствии серной кислоты как катализатора сопровождается изомеризацией. При этом однозначно установили, что алкилирование бензола олефинами в присутствии серной кислоты как катализатора связано с сильной изомеризацией. Из пентена-1 была получена смесь 2- и З-фенилнентанов. Смесь изомеров получается также, если при прочих равных условиях вместо олефинов применять спирты. [c.673]

Все реакции алкилирования протекают в присутствии катализаторов . Алки лирование олефинами можно проводить как в жидкой, так и в газовой фазе. Жидкофазное алкилирование ведут в присутствии серной или фтористоводородной кислоты или хлористого алюминия при температурах от О до 100° под небольшим давлением. Парофазный процесс проводят в присутствии катализаторов, содержащих фосфорную кислоту, при температуре около 250 и давлении до 25 ат. Алкилирование хлоридами проводится в жидкой фазе в присутствии AI I3 алкилирование бензола метанолом протекает в паровой фазе в присутствии ацетата цинка при 270° и давлении 50 ат. [c.318]

Большое значение в промышленности в настоящее время имеет алкилирование ароматических углеводородов олефинами в присутствии кислых катализаторов. Н. Н. Лебедев с сотр. [309], изучив алкилирование бензола олефинами в присутствии AI I3, предложил схему процесса, согласно которой первой стадией является абсорбция из газовой фазы олефина. Основное участие в этом процессе принимает бензольный слой. Далее поглощенный олефин диффундирует из углеводородного слоя в комплекс, который также частично абсорбирует олефин из газовой фазы. Сама же химическая реакция протекает только в слое каталитического комплекса через промежуточное образование галогеналкила, с последующей его реакцией с бензолом [c.397]

Смотреть страницы где упоминается термин Алкилирование бензола олефинами в присутствии катализаторов: [c.66] [c.73] [c.256] [c.87] [c.673] [c.262] [c.876] [c.843] [c.80] [c.122] [c.355] [c.371] [c.111] [c.111] [c.120] [c.111] [c.892]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология