Окисление свободных радикалов

Скорость процессов окисления можно понизить небольшими добавками ингибиторов. Действие ингибиторов может быть понято лишь с точки зрения цепной теории ингибитор вступает в реакцию с ведущими цепь окисления свободными радикалами ROa-, поэтому его концентрация падает в ходе процесса. По израсходовании всего ингибитора развивается цепной процесс. [c.190]

На стадии зарождения цепи окисления свободные радикалы могут образоваться также при действии света, излучений высоких энергий, механических напряжений, и тогда процесс облегчается. [c.259]

Гидроперекись, получаюш,аяся при окислении как промежуточный продукт, благодаря распаду на радикалы инициирует цепную реакцию В окисляюш,ихся углеводородах гидроперекись распадается на радикалы по мономолекулярному механизму (реакция 5) с тепловым эффектом 146 кДж/моль, а также по бимолекулярному механизму (реакции 6 я 7). На более глубоких стадиях окисления свободные радикалы образуются также при взаимодействии гидроперекиси со спиртами, кетонами и кислотами 5]. [c.37]

ОКИСЛЕНИЕ СВОБОДНЫХ РАДИКАЛОВ [c.228]

Существуют в основном два альтернативных направления окисления свободных радикалов. Непосредственный перенос электрона - внешнесферное окисление, когда происходит переход электрона от радикала к иону при их сближении, например в реакциях [c.228]

Продукты окисления, получающиеся при реакции, можно объяснить, если допустить 1) непосредственное окисление исходного углерода 2) окисление нитропарафинов 3) окисление свободных радикалов, продуктов распада и олефинов. [c.48]

В условиях ингибированного окисления свободные радикалы образуются по реакциям (3.0) и (3.1) с суммарной константой скорости К3. Кинетика поглощения кислорода или накопления гидроперекиси описывается уравнением [6,16,231 [c.6]

На стадии инициирования окисления свободные радикалы могут образоваться также при действии света, излучений высо ких энергий, механических напряжений и тогда процесс инициирования облегчается, так как полимерные радикалы легко реагируют с молекулярным кислородом. Это приводит к образованию дополнительного количества радикалов, развивающих цепь окислительных [c.193]

В начальный период окисления свободные радикалы образуются при взаимодействии исходного углеводорода с растворенным в нем кислородом [c.16]

Предположение о другом пути образования первичных радикалов (зарождение цепей) при окислении углеводородов в жидкой фазе высказывается сторонниками окислительной концепции, согласно которой в начальный период окисления свободные радикалы образуются при взаимодействии исходного углеводорода с растворенным в нем кислородом [107, стр. 16]. Источником радикалов может быть тримолекулярная реакция в жидкой фазе [156, 157] [c.91]

Аналогичным образом было показано, что свободные радикалы образуются и исчезают в процессе ферментативного окисления. Свободные радикалы были обнаружены методом ЭПР также в процессе фотосинтеза при фиксировании углекислого газа морскими водорослями, причем характер возникающих радикалов зависит от длины волны используемого при фотосинтезе света. [c.366]

В работе [12] показано, что при очень малых значениях Шо (10 ° моль л-сек и меньше) период установления стационарной концентрации радикалов весьма продолжителен. Рассмотрим вопрос об установлении стационарной концентрации радикалов в реакции окисления несколько упрощенно. В начале окисления свободные радикалы образуются со скоростью шо, период установления стационарной концентрации радикалов при такой скорости инициирования равен [c.15]

На глубоких стадиях окисления свободные радикалы образуются также по реакциям гидроперекиси со спиртами, кетонами и кислотами. [c.14]

Окисление свободных радикалов в карбониевые ионы редко используется как путь получения последних даже в растворах. Причина этого заключается, во-первых, в том, что получение свободных радикалов обычно представляет большие трудности, чем генерация карбоний-ионов альтернативными методами. Во-вторых, свободные радикалы — обычно очень реакционноспособные частицы, и поэтому процессу отрыва электрона приходится конкурировать с рядом других быстрых реакций. В-третьих, окисление необходимо проводить с помощью реагентов, обладающих малой склонностью к образованию ковалентной связи с радикалом. По этой причине кислород и аналогичные окислительные агенты не подходят, так как они реагируют с радикалами с образованием перекисных продуктов. [c.72]

В ранее опубликованных работах [6] сообщалось, что в качестве инициатора реакции полимеризации этилена под высоким давлением применялся молекулярный кислород. Интересно, что для других мономеров, например для стирола, кислород является ингибитором. В условиях инициирования полимеризации этилена кислородом олефин быстро окисляется и образующиеся в процессе окисления свободные радикалы, по-видимому, инициируют реакцию полимеризации. В качестве инициаторов реакции полимеризации этилена применяются и многие другие соединения, образующие при распаде свободные радикалы. Оценены [16] изменения теплосодержания и свободной энергии при таких реакциях, как [c.54]

Индукционный период гораздо более чувствителен к изменениям температуры, чем та быстрая реакция, которая следует за ним. Продолжительность индукционного периода часто может быть частично или полностью сокращена путем добавления к смсси таких соединений, как высшие альдехиды, перекиси, алкилнитриты или простые эфиры, образующих в результате термического разложения или окисления свободные радикалы. [c.319]

В растворах слабых оснований (Ма2СОз, КНз-НгО) реакции лигнина с кислородом идут несколько иначе. Феноксильный радикал образуется непосредственно из неионизированной фенольной единицы, а передача цепи приводит к образованию гидропероксидных групп в неионизированной форме. Последующие реакции деструкции протекают как гомолитические. Наряду с реакциями в бензольном кольце происходит окисление с участием а-углеродного атома по свободнорадикальному механизму, сопровождающееся разрывом связей С -Ср в пропановых цепях. Образующиеся при распаде гидропероксидов активные радикалы также инициируют окисление. Свободные радикалы лигнина могут вступать в конкурирующие с деструкцией реакции рекомбинации с образованием продуктов конденсации. [c.492]

Теория радикалов. Теория радикалов выдвинута А. С. Соколиком. В основе этой теории лежит предположение, что свободные радикалы, образующиеся при распаде металлорганич. антидетонаторов (ТЭС, пентакар-бонилжелеза и др.), резко замедляют реакции окисления топлива в период предпламенного окисления. Свободные радикалы, по мнению Соколика, направляют окисление с образованием непосредственно конечных продуктов окисления, минуя промежуточную стадию окисления с образованием перекисей. Благодаря [c.653]

В развившемся окислении свободные радикалы образуются из перекиси водорода и оксициклогексилгидроперекиси. Перекись водорода образует свободные радикалы по реакции первого порядка относительно Н2О2 с константой скорости к — 8,9-10 ехр (— 23 ЪОО/RT) сек" [59]. Распад перекиси по связи О—О представляет собой, по-видимому, сложную реакцию перекиси со спиртом, протекаюш ую по аналогии с гидроперекисями [67] через образование комплекса [c.160]

Теория радикалов. Теория радикалов была выдвинута советским исследователем А. С. Соколиком. В основе этой теории лежит предположение, что свободные радикалы, к-рые образуются при распаде металлоорганич. антидетонаторов (ТЭС, пентакарбонилжелеза и др.), резко замедляют реакции окисления топлива в период предпламенного окисления. Свободные радикалы, по Соколику, направляют окисление с образованием непосредственно конечных продуктов окисления, минуя промежуточную стадию окисления с образованием перекисей. Благодаря этому в присутствии Т. с. резко сни. жается концентрация перекисей в смеси и тем самым устраняется воз- [c.180]

На основании анализов, проводившихся нри опытах по окислению сложных эфиров с антиокислительными присадками, в которые вводились различные соединения, моделировавшие продукты радиолиза, накапливающиеся нри облучении сложных эфиров, ыо кно предноло кить, что снижение эффективности антиокислительных ирисадок в значительной мере вызывается альдегидами или кетонами. Кислые продукты н спирты не влияют на антиокис.лительное действие присадок. Концентрация олефинов и перекисей, используемых в этих опытах, была слишком низка и не могла сказаться на сни кснии стабильности к окислению свободные радикалы не были найдены. [c.232]

Важно учесть, что в. присутствии кислорода высокоактивные окислительные радикалы образуются за счет радикалов-восстановителей Н и е гндр. Следовательно, в облученном водном растворе возникают условия, благоприятные для окисления. Свободные радикалы Ог и НОг энергетически способны вызвать окисление органических веществ по любым связям, в том числе и тем, которые обычно устойчивы в ходе окислительно-восстановительных. реакций. [c.106]