бутен получение хлористого алюминия

Пиро.т1из 1-хлорбутана при 550° приводит к получению одного лишь 1-бутена. 2-хлорбутан, напротив, при 500° превращается на одну треть в 1-бутен и на две трети в 2-бутен. Термическое разложение обоих хлоридов в присутствии хлористого кальция (450°) позволяет получать в основном 2-бутен [135]. Хлорированный твердый парафин, как сообщалось [ИЗ], может быть количественно дехлорирован прп нагреванни до 300°. Окись алюминия нри 350° является эффективным катализатором для реакции отщепления галоидоводорода. Так, из инобутилхлорида над окисью алюминия был получен изобутилен с выходом 95% [119]. Этот катализатор оказался наиболее активным при дсгидрохлорировании хлорнроизводных нентана, гексана и гептана [39]. [c.419]

Изомеризация углеводородов в присутствии безводного хлористого алюминия была впервые описана Н. М. Кижнером в 1897 г., а затем подробно исследована П. Д. Зелинским и его школой. Промышленное развитие получила изомеризация алканов, главным образом н-бутана и м-пентана, для получения и .с-бутана и изопентана. Первый из изомеров широко используется ныне в качестве сырья для алкилирования бутенов и производства изооктана, а второй в качестве компонента высокооктановых топ-див. [c.18]

Этот цепной механизм легко объясняет значительное различие продуктов, получаемых алкилированием изобутана 1-бутеном и 2-бутеном при применении хлористого алюминия в качестве катализатора, хотя нри сернокислотном и фтористоводородном алкилировании оба эти олефина образуют практически одинаковые продукты. Например, октановые числа бензиновых фракций с концом кипения 125°, получаемых алкилированием пзобутана 1-бутеном И 2-бутеном при 30° в присутствии хлористого алюминия и хлористого водорода, составляют соответственно 74,5 и 83,5 в обоих случаях алкилат содержит только 21—23% октанов [28в]. Если применять модифицированный катализатор на основе хлористого алюминия, а именно монометанолат хлористого алюминия, побочные реакции подавляются, вследствие чего при алкилировании 1-бутеном ири 55° получают жидкий продукт, содержащий 70% октанов октановое число бензиновой фракции с концом кипения 125° в этом случае равно 76 [28в]. Алкилирование 2-бутеном при 28° в присутствии монометано-лата хлористого алюминия дает жидкий продукт, содержащий 69% октанов бензиновая фракция с концом кипения 125° имеет октановое число 94. Основной причиной различия октановых чисел является изомерный состав октановых фракций бензин, полученный алкилированием 1-бутеном, содержит 71% диметилгексанов и 11% триметилиентанов, в то время как бензин, полученный с применением 2-бутена, содержит лишь 4,5% диметилгексанов и 76% триметилиентанов. С другой стороны, продукт, полученный алкилированием пзобутана 1-бутеном в присутствии жидкого фтористого водорода при 19°, аналогичен полученному с применением 2-бутена. При перегонке обоих алкилатов получают бензиновые фракции с концом кипения 150°, имеющие октановые числа соответственно 92,7 и 95,3 [20, 21]. Октановая фракция, полученная с выходом 57% от теоретического при алкилировании 1-бутеном, содержит 18% диметилгексанов и 82% триметилпентанов аналогичная фракция, полученная с выходом 68% при алкилировании 2-бутеном, содержит 9% диметилгексанов и 91% триметилпентанов. Аналогично алкилирование пзобутана в присутствии 97%-ной серной кислоты при 20° дает бензиновую фракцию с концом кипения 185° и октановым числом 92,9 при алкилировании [c.182]

Состав алкилатов, полученных при помощи серной и фтористо водородной кислот, близок друг другу [545]. В то время как вышеприведенные кислоты дают достаточно сходные соединения при алкилировании изобутана с 1- и 2-бутенами, при помощи хлористого алюминия получают алкилаты, отличающиеся по составу от этих двух олефинов. [c.130]

Для процесса алкилирования применяется бутен, получаемый при дегидрировании бутана, и изобутан в соотношении от 1 3 до 1 5. В том случае, когда такое соотношение не может быть выдержано, часть бутана подвергается изомеризации с целью получения изобутана. Процесс изомеризации можно вести в паровой фазе в присутствии безводного хлористого алюминия или [c.322]

Бутен-1 получался дегидратацией нормального бутилового алкоголя пары бутилового алкоголя (Кальбаум), перегнанного при 117°, пропускались в трубке над окисью алюминия (Кальбаум) при нагревании до 440°. Получающийся бутен-1 улавливался и склянках Тищенко бромом, покрытым слоем воды. Между трубкой и склянками помещалась колба, куда по каплям стекал непрореагировавший спирт. Полученный 1-2-ди-бромбутан был высушен зернепым хлористым кальцием и перегнан в вакууме при 47° и 10 мм. Выход 85—90% теоретического. [c.565]

Влияние олефинов. Проведено изучение [7] изомеризации н-бутана с реагентами высокой степени очистки и с применением высокого вакуума для загрузки и разгрузки продуктов. Оказалось, что изомеризация н-бутана в относительно мягких условиях при катализе либо хлористым алюминием с хлористым водородом, либо бромистым алюминием с бромистым водородом не идет. Чтобы вызвать такую изомеризацию, необходимо добавлять различные вещества, обычно присутствующие в качестве загрязнений при изомеризации технического бутана в присутствии хлористого алюминия с хлористым водородом при 100° оказалось достаточным добавить к н-бутану 0,01% бутенов. В отсутствие олефинов хлористый алюминий с хлористым водородом не вызывал изомеризации н-бутана, несмотря на то, что условия опыта благоприятствовали образованию продуктов разложения. Реакцию удавалось осуществить или путем повышения температуры, или увеличением количества хлористого водорода. Полученные данные расходились с результатами описанных ранее опытов [5], [c.7]

Алкилирование н-бутиленами. Выше уже указывалось, что алкилирование изобутана 1-бутеном в присутствии хлористого алюминия как катализатора ведет к образованию диметилгексанов в качестве основного продукта, в то время как алкилирование 2-бутеном дает триметилпентаны (см. стр. 182). Алкилирование при 30° в присутствии чистого хлористого алюминия и хлористого водорода ведет к многочисленным побочным продуктам выход октанов составляет только 21—23% [28в]. Побочные реакции значительно подавляются при применении монометанолата хлористого алюминия в качестве катализатора в этом случае алкилат содержит 69—70% октанов. Октаны (70% жидкого продукта), полученные при алкилировании 1-бутеном при 55°, содержали 87% диметилгексанов (25% 2,3-, 50% 2,4- и 2,5- и 12% 3,4-диметилгексана), и 13% триметилпентанов (9% 2,2,4- и 4% 2,3,4-триметилпентана). С другой стороны, октаны, полученные при алкилировании 2-бутеном (69% суммарного продукта), содержали только 5,5% диметилгексанов (0,5% 2,3- и 5% [c.192]

Применение комплексных галоидалюминийорганических соединений в электрофильном катализе. В большинстве промышленных электрофильных процессов (синтез полиизобутилена, бутил-каучука, алкилирование бензола этиленом и пропиленом) в качестве катализатора используется хлористый алюминий [1—5, 8—10]. Несмотря на универсальность и выдающиеся каталитические свойства, его применение не решает ряда актуальных задач электрофильного синтеза. К их числу относится получение полимеров изобутилена из промышленной фракции углеводородов С4 . Фракция С4 служит основной сырьевой базой изобутилеиа и кроме последнего содержит изомеры бутана и бутенов, бутадиен, небольшие количества Сг-, Сз- и Сб-углеводородов, соотношение между которыми меняется в зависимости от условий получения фракции [2]. На полимеризацию изобутилеиа (содержание во фракции 10—50%) другие компоненты фракции, например, бутилепы, оказывают заметное ингибирующее действие [9, 10, 59]. Особенно сильно оно выражено у бутадиена, соединений серы, аммиака и др., почему целесообразно их удаление из фракции 10, 59]. Полимеризация изобутилеиа из фракции С4 приводит к получению низкомолекулярных полиизобути-ленов или продуктов смешанной полимеризации ненасыщенных углеводородов 160—62]. Используемый катализатор (А1С1з в хлорэтиле или толуоле) отличает высокая чувствительность к составу сырья, затрудняющая регулирование молекулярной массы продукта остающаяся после неполного извлечения изобутилена фракция сжигается, вызывая загрязнение атмосферы [59]. [c.11]

Прибавление 0,017о к-бутенов к н-бутану достаточно для промотирования изомеризации н-бутана в присутствии хлористого алюминия — хлористого водорода при ЮО С. Изучалось также влияние концентрации олефинов на изомеризацию н-бутана в присутствии бромистого алюминия — бромистого водорода и хлористого алюминия — хлористого водорода. При отсутствии олефинов, которые служат источником ионов карбония, катализатор галогенид алюминия—галоидо-водород не вызывает изомеризации н-бутана, если условия опыта не вызывают образования продуктов разложения. Процесс разложения может быть вызван или повышением температуры реакции, или введением избыточного количества галоидоводорода. Данные, полученные в этом исследовании, не совпадают с результатами, полученными Хельдманом [3], который, по всей вероятности, недостаточно очищал н-бутан от примесей, служивших, как уже указывалось, источником ионов карбония или способствовавших их возникновению [5]. [c.39]

Для процесса алкил ирования применяется бутен, получаемый при дегидрировании бутана, и изобутан в соотношении от 1 3 до 1 5. В том случае, когда такое соотношение не может быть выдержано, часть бутана подвергается изомеризации с целью получения изобутана. Процесс изомеризации можно вести в паровой фазе в присутствии безводного хлористого алюминия или в жидкой фазе в присутствии смеси хлористого алюминия и треххлористой сурьмы. Смесь в определенных соотношениях хлористого алюминия и хлористой сурьмы является жидкостью, вследствие чего достигается лучшее перемешивание с изомеризуемым жидким бутаном. Процесс изомеризации над хлористым алюминием может быть также осуществлен с непрерывным вводом в процесс хлористого алюминия и хлористого водорода. [c.327]

Высококипящий кубовый остаток колонны перегонки изооктана, полученного сернокислотным алкилированием изобутана к-бутеном, перемешивают с безводным хлористым алюминием. При этом высокоалкилированные продукты расщепляются с выделением газа, содержащего главным образом изобутан. Хлористый алюминий частично переходит в жидкий комплекс с углеводородом, а частично остается в мелкодиснергированном виде. [c.330]

Из приведенного выше обсуждения следует, что цепной механизм требует, чтобы при алкилировании изобутана бутеном-1 и бутеном-2 получались соответственно существенно отличные продукты. Первый из них должен давать в качестве главных продуктов диметилгексаны, а второй — триметилпентаны. Это, действительно, доказано применением хлористого алюминия (в частности, модифицированного для подавления побочных реакций) как катализатора [14г]. Продукт алкилирования бутеном-1 в присутствии монометанолата хлористого алюминия содержал около 60% (вес.) диметилгексанов и 10% триметилпентанов, тогда как продукт из бутена-2 содержал 65% триметилпентанов и только 4% диметилгексанов. Различие в составе было очевидным также по октановым числам бензинов с концом кипения 125°. Бензин, полученный из бутена-1, имел по американскому стандарту октановое число, равное только 76,1, а полученный из бутена-2—-94,1. [c.133]