также Электрод брома

Можно также получить бром-ионные и иод-ионные электроды 2-го рода с серебром. [c.511]

При электролизе с нерастворимым анодом на электроде может окисляться или ион ОН , или другие ионы, или недиссоциированные молекулы восстановителей, присутствующие в растворе. Как видно из табл. 20 и рис. 66, потенциал кислородного электрода в широкой области pH отрицательнее потенциалов галоидных ионов (за исключением иона 1 ). Однако при наличии в растворе ионов галогенов вследствие высокой поляризации реакции выделения кислорода в первую очередь на аноде выделяется иод, затем — бром. При наличии ионов С1 в растворе при малых плотностях тока идет выделение кислорода, при высоких плотностях тока наряду с этой реакцией идет также окисление ионов С1 и выделение С1г. Фтор из-за положительного значения потенциала не может быть выделен из водных растворов на аноде, его получают электролизом расплавленных фторидов. На аноде не окисляются также ионы 50Г, РО4, МОз, поэтому в их присутствии в растворе на нерастворимом аноде протекает лишь реакция выделения кислорода. [c.204]

Потенциалы полуволн продуктов сухой перегонки и их производных для определенных видов полимеров могут быть сопоставлены с характеристиками, получаемыми при полярографическом исследовании стандартных образцов. Наиболее ха- рактерными производными продуктов сухой перегонки являются их бром- и нитропроизводные, которые получаются достаточна легко и в большинстве случаев легко восстанавливаются и ртутном капающем электроде. Методы получения бромпроизводных, пригодных для полярографирования, тщательно разработаны Пановой и Рябовым [171]. Найденные значения 1/2 продуктов сухой перегонки, а также их производных для известных видов полимеров сведены в специальные таблицы (см. табл. 26), с данными которых можно сравнивать характеристики, полученные в результате полярографического исследования неизвестных образцов пластмасс. Таким образом, поляро-графические показатели могут служить основными характеристиками для определения природы полимеров. Дополнительными характеристиками должны служить поведение образца при сухой перегонке а также pH раствора продуктов перегонки и поведение раствора при бромировании и нитровании (время, за которое завершается процесс). [c.209]

Применение приведенной выше методики для ряда полимеров дает хорошие результаты и позволяет сравнительно легко и надежно идентифицировать полимеры. Однако полярографический метод идентификации нельзя, конечно, считать единственным и универсальным методом, позволяющим полностью решить сложный вопрос о химической природе высокомолекулярного соединения. В некоторых случаях этот метод малоэффективен, например для поликапролактама, образующего при деполимеризации капролактам, не восстанавливающийся на ртутном капающем электроде и не присоединяющий брома. Получающийся нитропродукт не может служить надежным и единственным показателем для идентификации данного полимера. Аналогичная картина наблюдается также для полиуретана и ацетилцеллюлозы. В этих случаях определение) по описанной методике фактически должно сводиться к наблюдению за поведением образцов при сухой перегонке, а также к исследованию некоторых специальных свойств раствора, продуктов сухой перегонки. [c.219]

На рис. 21 видно также, что свободные галогены восстанавливаются на платиновом электроде. В связи с тем, что растворы элементарных хлора и брома мало устойчивы, ими обычно не пользуются при количественных определениях, но при некоторых реакциях, Б результате которых образуются свободные галогены, следует считаться с возможным их восстановлением на электроде. Например, при титровании броматом в конечной точке титрования начинается выделение свободного брома. В связи с этим при обычном объемном методе конечную точку титрования устанавливают по исчезновению окраски метилового оранжевого в результате необратимого окисления его бромом, а.при амперометрическом варианте этого титрования — по резкому изменению силы тока вследствие восстановления свободного брома на платиновом электроде. [c.73]

На рис. 21 (кривая 2) видно, что восстановление брома происходит при любом потенциале более отрицательном, нежели + 1,1 б, однако лучшие результаты получаются в области потенциалов от + 1,0 до +0,7 в, соответствующих области диффузионного тока брома. Этот факт имеет также весьма большое значение в связи с тем, что, титруя при потенциале +0,7 в, можно полностью устранить влияние некоторых ионов, которые также могут восстанавливаться на платиновом электроде, но при менее положительных потенциалах. Так, например, ниже будет показано, что ионы серебра и ртути восстанавливаются при +0,6 в. Предположим, что в исследуемом растворе находится мышьяк (И1) вместе с ртутью (Hg +) или серебром (Ag+) при титровании броматом эти ионы не будут [c.73]

В присутствии азотной кислоты свинец образует на аноде осадок РЬОг, массу которого можно измерить. Марганец также осаждается на аноде в виде окисла. Использование серебряного анода позволяет определять хлор и бром путем взвешивания галогенида серебра после его осаждения на электроде. [c.426]

В работах многочисленных исследователей было показано, что на ртутном электроде, даже при отрицательных зарядах поверхности, вблизи 3 хорошо адсорбируются различные поверхностно-активные анионы С1", Вг", J , N5 , 8Н и др. Такая адсорбция приводит к снижению пограничного натяжения на границе ртуть—раствор. На рис. 15 кривая 2 отражает зависимость а от ср при введении в растнор соли КВг присутствие КВг приводит к снижению пограничного натяжения. При этом наблюдается также смещение максимума пограничного натяжения, т. е. изменение значения на более отрицательное за счет того, что поверхность адсорбирует анионы брома. В результате адсорбции на поверхности ртути образуется вторичный двойной электрический слой, поскольку Вг -иопы, адсорбировавшись, электростатически притягивают из раствора катионы, которые частично компенсируют их заряд. Величина смещения потенциала нулевого заряда под действием адсорбции (в данном случае ионов брома) носит название адсорбционного потенциала [c.33]

Вытеснение водорода происходит и при адсорбции ионов брома на родиевом электроде. Это явление изучено по такой же методике, как и при адсорбции ионов иода [34] . В случае ионов брома коэффициенты вытеснения также максимальны при обратимом водородном потенциале и убывают с ростом (рис. 8). Однако максимальное значение коэффициента вытеснения в данном случае меньше и составляет 1,5. Вероятно, это связано с тем, что размеры иона брома меньше, чем иона иода. При адсорбции ионов брома также снижается энергия связи адсорбированного водорода, что, по-видимому, связано с электростатическим взаимодействием между ионами и диполями водорода. [c.38]

Атомарные хлор и бром можно получить также при использовании охлаждаемых водой железных электродов и привести во взаимодействие с другими веществами [67, 68]. [c.543]

Галогенные счетчики заполняются обычно неоном с небольшой добавкой аргона и одного из галогенов хлора или брома (до 5%). Хорошие гасящие свойства двухатомных добавок галогенов можно объяснить более низким, чем у инертных газов, потенциалом ионизации. Низкое напряжение на электродах уменьшает вероятность выбивания электронов с катода положительными ионами. Вместе с тем низкое напряжение способствует также более медленному и спокойному развитию активной стадии разряда. Галогенные счетчики хорошо работают в схемах совпадений, измерительной, дозиметрической, сигнальной и полевой аппаратуре. Недостатком этого типа счетчиков является длительное время развития разряда с момента попадания ионизирующей частицы. Это время на два порядка больше, чем у высоковольтных счетчиков. [c.11]

Выделение на электродах может происходить также после облучения в жидкой фазе. Таким образом выделяется радиоактивный фосфор, полученный при облучении сероуглерода нейтронами, или радиоактивный бром после облучения бромистого этила нейтронами. В обоих случаях выделение происходит как на положительном, так и на отрицательном электродах одновременно вследствие образования при ядерном превращении положительных и отрицательных ионов. [c.227]

На катодных кривых, снятых в растворах, содержащих бром, первый пологий участок кривой соответствует ионизации брома с образованием бром-иона. Независимость потенциалов ионизации брома от плотности катодного тока объясняется тем, что наряду с ионизацией брома при этих потенциалах происходит также и саморастворение титана. После пологого участка следует скачок потенциала,так как достигается предельная скорость диффузии брома к электроду. Диффузионный ток больше в среде, содержащей большее количество брома (фиг. 6, кривые 1 и 2). После диффузионного скачка потенциала начинается процесс катодного восстановления метилового спирта с выделением водорода. В чистом метиловом спирте первый пологий участок, соответствующий ионизации брома, отсутствует и при катодной поляризации. Потенциал титана сразу смещается в область катодного восстановления метилового спирта. [c.170]

Предложено несколько конструкций кулонометрических детекторов для определения ЗОг. Принцип их действия также основан на изменении концентрации иода в растворе электролита в результате протекания химической реакции. Интересно отметить применение в таком двухкамерном детекторе в качестве электрода сравнения пасты, которая представляет собой смесь бромидов ртути(I) и (П). В камере с электродом сравнения создается определенная концентрация Вгз, а в другой камере детектора генерируется бром из бромида. Равенство концентраций брома в двух камерах детектора означает, что концентрация ЗОз в газовой смеси равна нулю. При поступлении ЗОг в генераторную камеру детектора концентрация брома убывает, что регистрируется индикаторными электродами. Уменьшение брома в растворе компенсируется возрастанием тока генерации пропорционального содержанию ЗОг в газовой смеси [446]. [c.73]

Для уменьшения фонового тока, который возникает вследствие побочных реакций, а также за счет примесей в электролите, которые могут восстанавливаться на измерительном электроде, в электролитическую ячейку введена вторая пара электродов. Она аналогична измерительной паре, но замкнута накоротко. Эта пара электродов обеспечивает очистку электролита в камере перед его поступлением в измерительную камеру. В качестве вспомогательного электрода применен платиновый электрод, погруженный в электролит, в который помеш,ен активный уголь марки 1Б. Изменение концентрации бромида не сказывается на выходном сигнале. Увеличение концентрации серной кислоты за счет испарения воды в непроточной ячейке приводит к снижению выходного сигнала, так как снижается растворимость брома. [c.76]

Использование твердых вращающихся электродов вместо обычно применяемых капельно-ртутных катодов позволило значительно расширить область применения полярографического метода в газовом анализе [26]. С помощью твердого вращающегося платинового микрокатода и платинового анода удалось разработать методики определения хлористого, бромистого и цианистого водорода, а также озона, хлора и других окислителей. Метод определения хлористого, бромистого и цианистого водорода основан на связывании анионов хлора, брома и циана с катионом серебра на основном электролите, состоящем из растворов НМОз и К1 0з. Избыток серебра определяют после этого на вращающемся платиновом катоде. Метод позволяет определять концентрации ионов хлора, брома и циана порядка 0,5—1,0 у-г в 1—2 мл жидкости. В основу метода определения [c.225]

Отравляющими веществами для водородного электрода являются также цианиды, сулема, бром, иод, поверхностно активные органические вещества, особенно ненасыщенные соединения и некоторые амины. В табл. 13 приведен список отдельных веществ, отравляющих водородный электрод, а также их концентрации, при которых наступает заметное искажение потенциала. [c.61]

Знак и определяется по отношению к стандартному водородному электроду. Электроды, обменивающие с раствором анионы, называются обратимыми относительно анионов. Они также называются электродами второго рода. Примером могут служить электроды, полученные путем насыщения платины йодом, бромом или хлором и опущенные в растворы, где имеются ионы йоДа, брома или хлора. [c.356]

Определение галоген-ионов (хлор, бром и иод) в природных водах обусловлено нормированием их содержания в питьевой воде, необходимостью изучения закономерностей формирования вод, а также контролем процессов получения иода и брома из буровых подземных вод. Высокая чувствительность ион-селективных электродов к галоген-ионам позволяет анализировать природные воды различного происхождения (поверхностные, минеральные, подземные, буровые, а также сточные) [21—23, 35]. Независимо от минерализации, pH (в пределах от 2 до 10) и присутствия растворенных органических веществ относительное стандартное отклонение метода колеблется от 5 до 10% в зависимости от концентрации галоген-ионов [21, 22, 35]. [c.142]

Галоидозамещенные. Галоидозамещенные (хлор-, бром- и иод-) алифатических и циклических насыщенных и ненасыщенных углеводородов восстанавливаются полярографически -Ароматические галоидопроизводные, за исключением ядерно-замещенных хлорпроизводных бензольного ряда, также восстанавливаются на капельном ртутном электроде -Потенциал полуволны восстановления практически не зависит от pH раствора и природы [c.29]

Для контроля содерхавия брома был использован иодометрический метод ручного титрования [б]. В работе использовалась партия тонкослойных лабораторных платиновых электродов типа ЭТПЛ-01М, а также электроды из металлической платины. Часть электродов перед работой подвергали [б] специальной катодно-анодной обработке. [c.103]

Аннино и сотр. [112] исследовали эпектровосстаповление на ртути оптически активных 1-бром-2,2-дифенилциклопропанкарбо-новой Кислоты и ее метилового эфира, а также 1-бром-1-метил-2,2-дифенилциклопропана в нейтральных, кислых и щелочных спиртовых растворах. Оказалось, что восстановление кислоты в кислых растворах происходит с инверсией конфигурации на 26—35%, а в щелочных — с сохранением конфигурации на 31—38%. Восстановление метилового эфира 1-бром-2,2-дифенилциклонропап-карбоновой кислоты происходит независимо от состава раствора с обращением конфигурации на 30—56%, в то время как восстановление 1-бром-1-метил-2,2-дифенилциклопропана происходит с ее сохранением на 21%. Эти данные можно объяснить, допустив, что молекула подвергается атаке электронами со стороны атома галоида и что вся стереохимия процесса определяется стереосе-лективной реакцией свободного или экранированного электродом карбаниона с донорами протонов. [c.143]

Определение бромпд-ионов основано не только на реакциях окисления—восстановления, но также и на образовании малорастворимых или малодиссоциированных соединений. Поэтому типы используемых индикаторных электродов здесь более разнообразны, чем в методах определения брома. Наряду с окисли-тельно-восстановительными электродами [286] применяют стеклянные электроды с Na-функцией [567], электроды 1-го рода, обратимые к катионам серебра [120, 363] или ртути [109, 539, 714], активность которых связана с активностью ионов брома законами ионных равновесий, электроды 2-го рода, обратимые к анионам Вг [24, 25, 54] и разнообразные ионоселективные электроды мембранного типа (см. ниже). [c.118]

Хлорсеребряный электрод, а также аналогичный ему по применению и устройству бромсеребряный, при.меняется как индикаторный, потенциал которого обратим по отношению к ионам хлора (брома), например, при потенциометрическом титровании хлоридов. Основное же применение этих электродов — в качестве электродов сравнения или вспомогательных (токоотводных) при измерении pH стеклянным электродом. Иногда хлорсеребряный электрод применяют в качестве сравнительного, например, когда каломельный электрод применять нельзя из-за возможности загрязнения пищевых растворов соединениями ртути. [c.131]

Для измерения pH воды широко применяются как лабораторные, так и промышленные рН-метры со стеклянными электродами (см. п. 9.14.5.1). В отдельных случаях могут использоваться металлаоксидные электроды, например сурьмяный, молибденовый и др. Имеются также стеклянные электроды для определения содержания в растворе натрия и калия обычно концентрацию их определяют на пламенном фотометре. Изготовляются электроды с ион-селективными мембранами для определения в воде фтора, хлора, брома, иода, сульфидов, сульфатов. Разработаны также электродные системы для измерения концентрации ионов кальция, магния, нитратов и др. Следует, однако, отметить, что с помощью электродов определяется лишь активная концентрация ионов (см. п. 2,14.4). [c.181]

На уравнении (IX,7) основано проведение различных косвенных определений с серебряным электродом. К таким косвенным определениям относится, например, титрование анионов хлора, брома, роданида и других анионов, образующих малорастворимые соли с ионами серебра. Известны также многочисленные примеры титрования с сернистосеребряным электродом. В качестве рабочего раствора можно применять, например, раствор сернистого натрия, а определяемыми ионами могут быть катионы, образующие труднорастворимые сульфиды. Так, ионы цинка можно точно титровать раствором сернистого натрия. В анализируемый раствор вводят небольшое количество твердого сернистого серебра, делают раствор щелочным и титруют раствором сернистого натрия. Пока в растворе есть ионы цинка, концентрация сульфид-ионов определяется в основном растворимостью осадка сернистого цинка и изменяется мало. Величина концентрации сульфид-ионов определяет также концентрацию ионов серебра и потенциал серебряного электрода. Сильное увеличение концентрации сульфид-ионов [c.288]

Для выяснения механизма адсорбции анионов мы исследовали также адсорбцию ионов натрия из растворов НС1 от 0,6 до 6 и. и иопоБ кальция из растворов HNO3 с pH=0,5. Исследование показало, что адсорбция ионов натрия за несколько часов погружения достигла порядка атомов на см , в то время как адсорбция ионов брома в этих же условиях составляла 10 атомов а см , т. е. адсорбция ионов натрия составляет 0,1% от величины адсорбции ионов брома. Адсорбция ионов Са++ не наблюдалась. Из этого следует, что адсорбция анионов на стекле происходит по ионно-обменному механизму и что в сильнокислых растворах поверхность электрода приобретает свойства анионита, подобно тому, как в щелочных растворах поверхность приобретает свойства катионита, чем и объясняется подобие ошибок стеклянного электрода в кислой и щелочной областях. Анионный обмен на поверхности электрода связан с некоторой амфо-терностью кремневой кислоты, благодаря которой проявляются основные свойства у соединений кремния в набухшей пленке стекла. [c.856]

ЭТО оказалось возможным благодаря тому, что концентрацию брома до 10" М можно определить по величине окислительно-восстановительного потенциала па полированном платиновом электроде, а концентрацию свободного амина можно понизить до 10 М добавлением серной кислоты [1]. Низкие концентрации брома также можно определить либо измерением тока насыщения между вращающимся платиновым катодом и неподвижным платиновым анодом [2], либо путем электролитической генерации брома известным малым током [3]. Этими методами были определены константы скорости для различных ароматических алкил-аминов [1], олефинов [3],фенолов [2,4], анизолов [4]иенолов [5]. [c.25]

Необходимый для осуществления процесса бром получается на поверхности электродов, погруженных в электролит, состоящий из раствора бромистого аммония и фурана в метиловом спирте. Электрохимическое метоксилирование проводится при температуре от —10 до —20° С постоянным током плотностью до 4 а дм . Образующийся нри этом 2,5-диметоксиди-гидрофуран выделяется из раствора после предварительного удаления бромистого аммония действием метилата натрия и отфильтровывания выпавшего в осадок бромистого натрия с последующей перегонкой под небольшим вакуумом или при атмосферном давлении. Была изучена также возможность использования в качестве электролита серной кислоты, так как при этом отпадает необходимость трудоемкой операции переработки раствора после проведения электролиза. Механизм реакции сводится, по-видимому, к радикальному присоединению метоксигруппы в положении 2,5 фуранового цикла [c.171]

Можно также проводить электролиз в режиме неизме-няющегося тока, пользуясь автоматическим регулятором тока. Малые концентрации арсенита определяли путем электролиза раствора, содержащего Н2504иЫаВг, в электролитической ячейке с платиновыми электродами через анализируемый раствор пропускали постоянный ток 1— 10 мА. Для этого использовали диафрагменный электролизер. Бром, образующийся в анодном отделении, непосредственно окисляет АзО в АзО ". Появление свободного брома указывает на окончание реакции. Этот момент рпределяли при помощи вторичной цепи из двух платицо- [c.84]

К сожалению, имеется очень мало работ по анодному бромиро-ванию ароматического ядра. Было проведено несколько исследований анодного замещения бензола, суспендированного в водном растворе бромистоводородной кислоты на платиновом или угольном аноде [32]. Максимальный выход (23%) бромбензола получается при добавлении в реакционнуо среду железа в качестве переносчика . Так как бромбензол с таким же выходом получается и при пропускании газообразного брома через раствор бензола, то кажется весьма сомнительным, можно ли рассматривать этот процесс как действительно электрохимический. Электролиз толуола в среде бромистоводородной кислоты на угольном или платиновом электроде приводит к замещению в ядре, давая бром-толуол. Однако такой результат получается только при проведении процесса в темноте если та же самая реакция ведется при ярком свете, то в качестве конечного продукта получается бромистый бензил [33]. В этом случае также весьма сомнительно, можно [c.160]

В работе [38] описано прямое потенциометрическое определение бромида в интервале концентраций 10- —10- М при использовании Ag—AgBr-индикaтopнoгo электрода и каломельного электрода сравнения. Ацетат, хлорид, перхлорат, сульфат-ионы не влияют на определение на уровне их концентраций 2000 ррт, тогда как цианид, бихро.мат, иодид, перманганат и тиосульфат мешают при содержании их на уровне 10 ррт. Определению также мешают анионы, которые окисляют бромид до брома, взаимодействуют с Ag+ с образованием менее растворимых по сравнению с AgBr солей или образуют комплексы с ионом серебра. Эти анионы должны быть предварительно отделены. [c.271]

Роджерс с сотр. [16] измерил также удельную и молярную электропроводность специально очшценного нентафторида брома и смесей BrFg с HF. Найденные величины (табл. 69) откорректированы с учетом поляризации гладких платиновых электродов, как было описано ранее [49]. [c.239]

Если известны величины единых нулевых коэффициентов активности иона водорода в смесях диоксан—вода и уксусная кислота—вода, то, комбинируя измерейия со стеклянным электродом и каломельным, мы имели возможность оценить и стандартные потенциалы окислительно-восстановительной системы, и изменение потенциалов жидкостного соединения при замене полуэлемента А на полуэлементы Б и В. С использованием полученных данных были определены стандартные потенциалы тиомочевина—форма-мидиндисульфид в смесях диоксана с водой. По отношению к стеклянному электроду были определены потенциалы систем бром— бромид и иод—иодидвтех же средах, а также константы образования трибромид- и трииодид-ионов. [c.33]

Данный метод применим для измерений в полевых условиях, для непрерывного наблюдения растворенного кислорода и для лабораторных исследований. Метод предпочтителен для сильно окрашенных и мутных вод, а также для вод, содержащих железо и йодосодержащие вещества (все они могут мешать при контроле йодометрическим методом, описанном в ИСО 5813). Газы в пары, такие как хлор, двуокись серы, сероводород, амины, аммиак, двуокись углерода, бром, йод, которые диффундируют через мембрану, могут влиять на ход определения. Другие вещества, при-сутств)пощие в пробе, могут мешать определению, вызывая ухудшение качества мембраны или коррозию электродов. К таким веществам относятся растворители, масла, сульфиды, карбонаты и водоросли. [c.63]

Е = Eq — 0,0002 Т lg Сон -Хлорный электрод. Потенциал возникает также при соприкосновении других металлоидов — хлора, брома, иода и пр. с раствором, содержащим их отрицательно заряженные ионы. Так, хлор сообщает заряд платиновой пластинке, погруженной в раствор Na I или КС1. В этом случае также применимо уравнение Нернста, но так как металлоид выделяет в раствор отрицательно заряженные ионы, [c.32]

Спады на кривых заряжения, наблюдаемые в области больших заполнений, считаются [211 признаком эффекта больших заполнений. Действительно, вдоль кривой заряжения, т. е. при увеличении длительности электролиза, адсорбция деполяризатора снижается. Если исходное значение адсорбции таково, что константа скорости возрастает при уменьшении адсорбции, на кривой заряжения электрода током постоянной плотности должен обнаружиться минимум потенциала при любой плотности тока. Кривые заряжения такой формы наблюдались в нескольких случаях [7,21—231. Однако в случае БАТ, а также при восстановлении 1,2-ди(пиридил-2)эти-лена [71 и ди(карбоалкоксиалкил)ртути [22] минимумы потенциала появляются лишь в ограниченном интервале плотностей тока. Кроме того, непонятно появление во всех трех указанных случаях острых максимумов (рис. 2) потенциала в условиях, когда вклад диффузии значителен. В этих условиях в начальные моменты электролиза адсорбция должна слабо зависеть от времени [141, тем слабее, чем больше поток диффузии на электрод. Следовательно, и зависимость константы скорости электродной реакции от времени должна в начальные моменты электролиза обнаруживаться преимущественно при малом диффузионном вкладе. Иными словами, при увеличении вклада диффузии в переходное время — при увеличении объемной концентрации или уменьшении плотности тока — максимум тока должен был бы растягиваться вдоль оси времени (заряда), терять остроугольную форму, от эффект не наблюдался ни в одном из известных нам случаев. Можно было объяснить отсутствие этого эффекта тем, что образующийся продукт электролиза не покидает поверхность, так что адсорбция деполяризатора снижается со скоростью, на которую диффузия практически не влияет. Однако ацетилтиофен, образующийся при восстановлении БАТ, десорбируется с поверхности в момент образования [9]. Добавление к раствору другого продукта электролиза — иона брома — не изменяет фэрму кривой. Такая же ситуация зафиксирована в [22]. [c.187]