Бромистый водород Бутан

Примечание. Температура изомеризации 25 0,1°. Длительность каждого опыта 15 час. Молярное отношение применявшихся реагентов к-бутан бромистый алюминий бромистый водород = 100 9,3 2,3. [c.18]

Дейтерообмен. Результаты опытов [11], в которых происходил обмен дейтерия из бромистого дейтерия с атомами водорода бутанов при изомеризации в присутствии бромистого алюминия, подтвердили механизм цепной реакции с образованием иона карбония. Предполагается, что обмен происходит в то время, когда бутаны находятся в виде соответствующих ионов карбония. При. тщательной очистке от олефинов обмен происходил в ничтожно малой степени. [c.19]

Бромистый водород Бромная ртуть н-Бутан а-Бутилен 3-Бути лен Воздух [c.279]

Еще один вид зависимости скорости реакции от количества катализатора наблюдался при изомеризации бутанов с бромистым алюминием и бромистым водородом [134]. Превращение ограничивалось менее чем 10%,так что обратной реакцией можно было пренебречь. Исключительно воспроизводимые значения для величин константы скорости были получены при применении уравнения вида [c.119]

При радиолизе линейных бромидов основными продуктами, определяемыми с помощью газовой хроматографии, являются соответствующие алканы и дибромиды. Так, основными продуктами радиолиза н-бутилбромида являются н-бутан с 0 = 3,4 и 1,2-дибромбутан с 0=1,0 [ЮО]. Образование бромистого водорода является сомнительным. Некоторые исследователи отмечали образование НВг с заметным выходом [530], однако другие нашли, что этого продукта образуется мало [ШЗО]. Имеются доказательства образования молекул типа олефинов [С79]. Можно [c.120]

Бромистый водород. . н-Бутан. ... .. [c.313]

Однако это исследование пришлось прекратить, так как полученные результаты были ошибочны вследствие наличия загрязнений в н-бутане, которые не удалялись фракционной перегонкой. Было замечено, что, когда, повидимому, чистый н-бутан подвергался дальнейшей очистке пропусканием над гранулированным хлористым алюминием и затем вновь перегонялся, то в присутствии бромистого алюминия — бромистого водорода никакой изомеризации такого -бутана не происходило. [c.38]

Исследована изомеризация бутанов с использованием высокого вакуума для очистки и введения реагентов [5]. При этом оказалось, что при 85° совершенно безводный бромистый алюминий не является катализатором изомеризации, но при добавке к реагентам небольшого количества бромистого водорода н-бутан изомеризуется. [c.7]

Влияние олефинов. Проведено изучение [7] изомеризации н-бутана с реагентами высокой степени очистки и с применением высокого вакуума для загрузки и разгрузки продуктов. Оказалось, что изомеризация н-бутана в относительно мягких условиях при катализе либо хлористым алюминием с хлористым водородом, либо бромистым алюминием с бромистым водородом не идет. Чтобы вызвать такую изомеризацию, необходимо добавлять различные вещества, обычно присутствующие в качестве загрязнений при изомеризации технического бутана в присутствии хлористого алюминия с хлористым водородом при 100° оказалось достаточным добавить к н-бутану 0,01% бутенов. В отсутствие олефинов хлористый алюминий с хлористым водородом не вызывал изомеризации н-бутана, несмотря на то, что условия опыта благоприятствовали образованию продуктов разложения. Реакцию удавалось осуществить или путем повышения температуры, или увеличением количества хлористого водорода. Полученные данные расходились с результатами описанных ранее опытов [5], [c.7]

Температура изомеризации 25 + 0,1°. Продолжительность опыта 15 час. Молярное соотношение использованных реагентов и-бутан бромистый алюминии бромистый водород, как 100 9,3 2.3 соответственно. [c.9]

Оказалось, что весь кислород вступает в реакцию газы, которые были откачаны при температуре жидкого воздуха до давления 1-10 рт. ст., состояли из 95% азота и 5% парафиновых углеводородов. Конденсируемые газы содержали 63,6% изобутана и 1,4% пентанов остальную их часть представлял н-бутан. Бромистый водород был возвращен из реакции в количестве, эквивалентном 1,25 моля на 1 моль прореагировавшего кислорода. Часть катализатора соединилась с углеводородами с образованием комплекса, который после освобождения от несвязанного бромистого алюминия дал при гидролизе ненасыщенные углеводороды. Атомное соотношение брома и алюминия в комплексе оказалось равным 2,5. [c.12]

Обменная реакция, происходящая в присутствии бромистого алюминия между дейтерием бромистого дейтерия и водородом бутанов в присутствии малых количеств олефинов, может быть представлена уравнениями [c.23]

Имеющихся данных недостаточно, чтобы определенно показать, что бромистый алкил подвергается конденсации с бутанами так, например, ни в одном из опытов не указано количества непрореагировавшего метил-или этилбромида, а также количества образовавшегося метана. Весьма вероятно, что продукты реакции образовались в результате реакций переноса водорода и диспропорционирования. [c.333]

Изомеризация к-бутана в нрисутствии бромистого алюминия и галоидо-водородов, результаты которой приведены в табл. 1, может быть объяснена присутствием в бутане в качестве примесей следов олефинов. [c.57]

Установлено, что изомеризация н-пентана в присутствии катализаторов, содержащих хлористый или бромистый алюминий, сопровождается побочными реакциями, характеризующимися образованием бутанов и смолообразного вещества. Эти побочные реакции могут быть ограничены с помощью водорода или органических добавок. [c.31]

Реакцией подобного типа является изомеризация парафинов нормального строения в изопарафины в присутствии сильных водородных кислот и кислот Льюиса [67, П6—П8]. Широко исследованы реакции в присутствии галогенидов алюминия. Эти реакции изомеризации требуют присутствия сокатализаторов. Сухой бромистый алюминий не действует на н-бутан в отсутствие следов алкилгалогенидов или олефинов и галогено-водородов это позволяет предположить, что реакция инициируется образованием карбониевых ионов, которые затем реагируют с парафинами нормального строения по следующему цепному механизму [c.74]

Бромистый водород Бутан Н2О, ВГ2 Окислитель/- Бутены (I), бутадиен (II) Хлорид меди на активной АЦОз 350° С, 2 ч. Конверсия 99% [539] юе дегидрирование СиСЦ—РеС1з—КС1, на силикагеле в нрисутствии НС1. Выход I — 34—40% II — 35—38% (на нрореагирэвавщий бутан) [542] [c.921]

Как сообщалось [30], метилбромид промотирует изомеризацию н-бутана в присутствии бромистого алюминия, похоже, что этот кажущийся эффект был обусловлен другими факторами, поскольку в той же работе бромистый водород с бромистым алюминием изомеризовали н-бутан, хотя считалось, что вещества, которые, как было по-кпзано впоследствии, необходимы для инициирования цепи [62], отсутствовали. [c.26]

Эти схемы противоречат тем, которые приводились для бутанов см. выше). Иопы карбоиия, требуемые для начала цепи, получаются из олефинов и бромистого водорода в присутствии бромистого алюминия [уравнения (37 и 38)1, но для этой же цели (см. ниже) могут служить и другие источники. Третичный водород лхетилциклопептапа очень чувствителен к атаке иона карбония и образует метилциклопеитил-ионы [уравнение (39)]. Последние имеют тенденцию к равновесию [уравнение (40)] с ионами циклогексила, из которых получается цш логексан через развитие цепи в результате взаимодействия с новой молекулой метилциклопентана (41). Цепь, представленная уравнениями (40) и (41), может повторяться до тех пор, пока не оборвется в результате использования одного из ионов карбония в какой-либо побочной реакции. [c.43]

Монтгомери, МакАтир и Франке [88] изучали изомеризацию н-бутана и изобутана при комнатной температуре в присутствии бромистого алюминия. Равновесие с обеих сторон было достигнуто после 1000—1400 час. и соответствовало приблизительно 75—80% изобутана. Следы бромистого водорода значительно повышают скорость процесса. Опыты с н-пентаном в присутствии того же катализатора показали даже более высокую конверсию в изопентан, чем это было найдено Глацебрук, Филлипс и Ловел. Позднейшие данные, опубликованные Молдавским и Низовкиной [87а], показывают, что изомеризация бутанов хлористым алюминием — обратимый процесс, приводящий к равновесию между н-бутаном и изобутаном. Процент изобутана в равновесных смесях понижается при повышении температуры от 79 при 70° С, до 58 при 180° С. [c.35]

Установите структурную формулу углеводорода sHjo, если из него при каталитическом гидрировании получается 2-метил-бутан, а при обработке бромистым водородом (в отсутствии перекисей) и последующем гидролизе галогеипроизводного образуется спирт, превращающийся в кетон при окислении. [c.170]

Прибавление 0,017о к-бутенов к н-бутану достаточно для промотирования изомеризации н-бутана в присутствии хлористого алюминия — хлористого водорода при ЮО С. Изучалось также влияние концентрации олефинов на изомеризацию н-бутана в присутствии бромистого алюминия — бромистого водорода и хлористого алюминия — хлористого водорода. При отсутствии олефинов, которые служат источником ионов карбония, катализатор галогенид алюминия—галоидо-водород не вызывает изомеризации н-бутана, если условия опыта не вызывают образования продуктов разложения. Процесс разложения может быть вызван или повышением температуры реакции, или введением избыточного количества галоидоводорода. Данные, полученные в этом исследовании, не совпадают с результатами, полученными Хельдманом [3], который, по всей вероятности, недостаточно очищал н-бутан от примесей, служивших, как уже указывалось, источником ионов карбония или способствовавших их возникновению [5]. [c.39]

В отсутствие промотора бромистый алюминий не оказывал заметного действия на н-гептан при температурах до точки его кипения. При применении в качестве промотора бромистого водорода реакция протекала легко даже при температурах порядка —20°. При комнатной и более высоких температурах главной реакцией был крекинг. Превращение в нижекипящие продукты было втрое или вчетверо большим, чем превращение в продукты, кипящие выше гептана это свидетельствует о том, что главными реакциями были крекинг и изомеризация. Из двух бутанов в продуктах изомеризации найден только изобутан. Анализ жидких углеводородных фракций путем перегонки и определения физических констант показал, что в наибольщем количестве присутствовал 2-метилгексан, а 2,4-диметилпентан, 2-метилпентан,. [c.58]

Изомеризация с кислыми галогенидами. Необходимость промоторов. При обычном приготовлении и применении хлористый и бромистый алюминий являются катализаторами для изомеризации насыщенных углеводородов однако было установлено, что эти соли неэффективны в отсутствии промоторов или инициаторов. Например, чистый бромистый алюминий не действует на к-бутан [134, 218] даже при температуре до 84° [99] и в отсутствии влаги он не действует на к-гексан [87], к-гентан [87], метилциклопентан [265], циклогексан [265] и щшлопентан (217]. Чистый безводный хлористый алюминий не действует на к-бутан [218], к-пентан [78, 219], н-гексан [110], к-гептан [110], 2,2-диметилбутан [129] и 2,2,4-триметилпентан [110] при умеренных температурах. Далее, к-бутан не изомеризуется катализатором фтористый бор — фтористый водород при 50° до тех пор, пока в нем не будут содержаться следы олефина. Поэтому можно заключить, что некоторые вещества, присутствующие иногда в качестве примесей, играют значительную роль при катализе кислотными галогенидами. [c.54]

Смеси циклогексана с относительно большими количествами иода дают, вообше говоря, аналогичные эффекты. При концентрациях иода, меньших иод ведет себя только как акцептор раднкало1В, что было уже рассмотрено выше, но при более высоких концентрациях возникают другие эффекты (см. также предыдущий раздел главы). В частности, добавление достаточного количества иода вызывает снижение выхода водорода из циклогексана приблизительно на 40% [В 122, 526]. Органических иодидов образуется больше, чем при действии иода только как акцептора радикалов [F9]. Растворимых в воде иодидов (иодистый водород) образуется в три раза больше, чем это соответствует уменьшению выхода водорода [526]. Получаются также и другие продукты [F9]. Смеси бутан — иод ведут себя аналогичным образом [М31]. Одним из возможных объяснений этих результатов является перенос энергии возбуждения или захват электрона. Циклогексан облучали также в смеси с некоторыми другими веществами, например с иодистым -метилом, бромистым метилом, четыреххлористым углеродом, двуокисью серы [В 122, 526, W37]. [c.100]

Азот. , Аллилен. Аммиак. Аргон. . Ацетилен Бензол. Бромистый род. . н-Бутан. Вода. . Водород. Воздух. [c.750]

Технологическому процессу как в жидкой, так ив газовой фазе посвящено много патентов. Катализатором его является безводный хлористый алюминий в присутствии сухого хлористого водорода [232—235], смесь фтористого бора и безводного фтористого водорода [236, 237], и наконец бромистый алюминий. Применение последнего соединения хотя и ведет к высоким выходам изобутана (78—82%), но превращенне происходит весьма медленно [238]. В промышленности изомеризацию в жидкой фазе проводят приблизительно следующим образом сжиженный н-бутан смешивают с определенным количеством хлористого алюминия и суспензию подают в реактор, заполненный кусками инертной насадки, например размельченным кварцем. В реакторе поддерживают давление 10—35 атм и температуру 50—150°. Тедгаература онределяется количеством катализатора и хлористого водорода. Одновременно в реактор подают жидкий и-бутап, в котором растворено определенное количество безводного хлористого водорода. Обе жидкости стекают но насадке и смешиваются прн этом образуется комплекс хлористого алюминия с углеводородом, в результате чего и происходит изомеризация. Смесь углеводородов пз реактора подают в аппарат, где она освобождается от растворенного в ней хлористого алюминия, а затем дистилляцией под давлением смесь освобождают от хлористого водорода, который снова подают в реактор. От оставшихся следов хлористого водорода смесь освобояедают промыванием ее водным раствором щелочи. Катализатор выводится из реактора автоматически через определенные промежутки времени и регенерируется. Второй стадией производственного процесса является каталитическое гидрирование с образованием изобутилена. Получающийся на стадии изомеризации продукт дегидрируют либо непосредственно, либо с целью очистки подвергают его предварительной ректификации. [c.52]

За последние 10—15 лет изомеризация н-бутана и высших алканов приобрела большое значение. Потребность в изобутане как сырье для процессов алкилирования и необходимость превращения низкооктановых углеводородов с прямой цепью в их высокооктановые изомеры с разветвленной цепью послужили толчком к изучению. изомеризации алканов. Наиболее важными катализаторами для этой реакции являются хлористый и бромистый алюминий . Авторы первых работ сообщали, что эти га-логениды алюминия являются катализаторами изомеризации н-бутана в изобутан однако при дальнейших исследованиях выяснилось, что реакция идет только в том случае, если наряду с галогенидом алюминия присутствуют следы воды или галоидо-водорода. Совсем недавно удалось установить, что в отсутствие следов олефинов или некоторых других веществ в известных регулируемых условиях даже галогенид алюминия с галоидоводо-родом не катализирует изомеризацию бутанов. [c.5]