Бутилен образование при с сероводородом

Реакции гидрирования применяют при доочистке отходящих газов с установки производства серы. В процессе Скот все сероорганические и кислородсодержащие соединения гидрируются с образованием сероводорода и воды. Затем сероводород извлекается из отходящего газа. Обратная реакция дегидрирования получила широкое применение в производстве непредельных углеводородов. Этилен, пропилен, бутилен, дивинил, бутадиен в природе не существуют. Эти углеводороды получают дегидрированием, за счет воздействия высоких температур происходит отделение водорода из предельных углеводородов. Эти процессы называются -гидроочистка, каталитический и термический крекинг. [c.47]

Представляет интерес образование на высоте слоя катализатора 300 мм, соответствующей длительности работы катализатора 2,64 мин, большого количества (57,4%) сухого газа (см. рис. 52). По мере продвижения реагирующей смеси по реактору в газе увеличивается содержание пропилена, бутиленов и бутана. После 10—15 мин работы катализатора увеличение образования указанных компонентов прекращается, а содержание бутиленов в газе снижается. Выход сероводорода увеличивается с возрастанием продолжительности реагирования почти по линейному закону. Образование большого количества сухого газа в верхней части реактора можно объяснить глубоким крекингом сырья при контакте к катализатором, имеющим температуру до 600°С. [c.117]

В 1936 г. Ю. К. Юрьевым и А. Е. Борисовым [471, 472] установлено, что при температуре 315—400°С тиофан в присутствии катализаторов (20% платины на угле или 23% сернистого никеля на окиси алюминия) превращается в тиофен. Выходы тиофена составляют 32% в случае трехкратного пропускания тиофана над платиновым катализатором н 18%—над сульфидом никеля. Наряду с возникновением тиофена происходит разложение тиофана до сероводорода и углеводородов. Предполагается, что реакция протекает через стадию образования бутадиена, так как он обнаруживается в небольших количествах в катализатах наряду с бутиленом и предельными углеводородами. Выделяющийся сероводород полностью связывается катализатором. Катализаторы быстро дезактивируются в отношении образования тиофена, однако причина этого не выяснена. Авторами сделано наблюдение, что окись никеля, в противоположность сульфиду никеля активна только в отношении разложения тиофана до сероводорода и углеводородов, но не ускоряет реакцию образования тиофена. Этот факт не нашел объяснения. [c.146]

Водород, необходимый для разрыва кольца с образованием бутантиола (который далее разлагается на бутилен и сероводород), по-видимому, образуется в результате реакций дегидрирования, ведущих к тиациклопентену и тиофену. В продукте обнаружены сульфиды Б (вероятно, тиофен, см. схему стр. 362) в количестве, соответствующем 25,2% от общего содержания серы в исходном сырье. По другим данным [27], при обработке раствора сернистого соединения в белом масле над окисью алюминия при 450° 90—94% серы, содержащейся в тиациклопентапе, выделяется в виде сероводорода. [c.359]

Тиациклопропан, тиациклобутан и их алкилпроизводные, по-видимому, в нефтях отсутствуют поэтому они исключаются из рассмотрения. Сравнение кривых 2 и 4 (рис. 2) показывает, что циклические сульфиды, например тиациклогексан, разлагаются в основном с образованием диенов, а не ацетиленовых производных. Возможно, однако, что интенсивность обеих этих реакций весьма мала. Полученные данные[32]свидетельствуют о том, что тиациклопентан разлагается при 550°, образуя сероводород и бутилен наряду с тиофеиом. Исследователи предполагают, что ход разложения может быть представлен приведенной ниже схемой [c.359]

Гидрирование тиофена проводили также в присутствии трехокиси ванадия нри атмосферном давлении и 400° [47] предварительное насыщение сернистых соединений не наблюдалось, основными продуктами реакции были сероводород, бутилен и бутан. Получены данные, указывающие на ступенчатое протекание гидрирования с образованием бутана через промежуточные стадии 1-бутадиентиол -> бутадиен —> бутен. [c.364]

Непредельные углеводороды — этилен, пропилен, бутилен или изоамилен — реагируют с сероводородом в присутствии силикагеля при температуре от 650 до 725° В результате этой реакции получаются самые разнообразные соединения, как например водород, метан, этиленовые, насыщенные и ароматические углеводороды, меркаптаны, тиоэфиры, тиофен и его гомологи, а также сероуглерод. Меркаптаны образуются при взаимодействии непредельных углеводородов с сероводородом. Разложение мерка птанов ведет к образованию тиоэфиров, которые затем переходят в тиофен и его гомологи. Бутилсульфид, или бутилмеркаптан, был превращен в тиофен в присутствии силикагеля при 700 При более высоких температурах повышалось содержание сероуглерода. [c.462]

Выход катализата на пропущенный бутилен состайляет 47—53 вес. % / Следовательно, из бутилена выход тиофена больше, чем из н-бутана. Это может служить подтверждением того, что н-бутан на дегидрирующих центрах катализатора дает бутилен, который, по-видимому, дегидрируется до бутадиена, взаимодействующего с сероводородом с образованием тиофена. [c.18]

Разложение трибути-лтритиофосфита. Термическое разложение трибутилтритиофосфита протекает по той же схеме, как и разложение триалкилфосфитов, с образованием бутилена и фосфина. Однако реакция здесь осложняется присутствием в молекуле фосфита серы качественно в продуктах разложения были обнаружены фосфин, сероводород и бутилен. [c.380]

ТОГО, ранее показано, что можно в определенных условиях получать тиофен из тиофана с выходами, близкими к равновесным, а также найдена возможность получения тиофенов из алкилтиофанов [549] и сульфона тиофана [501]. В присутствии твердых катализаторов различного состава при температуре выше 400°С тиофен получается из диалкилсульфидов, дисульфидов, сульфоксидов, сульфонов, тиофанов и сульфона тиофана. (табл. 56, 57). Реакция является в основном каталитической в отсутствие катализатора термическое превращение, например, диэтилсульфида начинается при температуре выше 400°С и протекает с небольшой скоростью тиофен без катализатора начинает образовываться при температуре выше 500°С при 570°С и т=0,6 с выход тиофена составляет около 5 мол. °/о. Превращение всех исследованных соединений двухвалентной серы в тиофены сопровождается разложением исходного вещества с образованием углеводородов, сероводорода, иногда меркаптана. В основном из соединений алифатического ряда образуются углеводороды с тем же числом атомов углерода, что и в алькильном радикале. Так, в углеводородной части катализатов, полученных при превращении ( 2Hs)2S, главным образом найдены этан и этилен. Состав углеводородных газов, образующихся при превращении циклических соединений, свидетельствует о разрыве молекулы по обеим связям С—S. Например, в углеводородной части катализата, полученного при превращении сульфона тиофана, в основном найден бутадиен-1,3 в очень небольших количествах обнаружены бутилен, бутан, пропилен, этилен, метан. Во всех опытах выход тиофена ниже, а глубина разложения выше равновесных. Это можно объяснить тем, что кроме реакции элиминирования серы происходит гидрогенолиз исходного соединения или тиофена с участием водорода, выделяющегося в реакции. [c.155]

Продукты реакции. Диалкилсульфиды в инертной среде под действием ряда твердых катализаторов разлагаются с образованием алкантиолов. Наиболее подробно эта реакция исследована в присутствии аморфного алюмосиликата. Исследовано [93-98] разложение диалкилсульфидов различного строения с радикалами нормального и изостроения, в которых атом серы связан с первичным или вторичным атомом углерода. При Т= 250-350 °С и небольшом времени контакта основными продуктами преврашения диалкилсульфидов являются алкантиолы и олефины с тем же числом атомов углерода, что и в связанном с серой радикале, а также сероводород. В более жестких условиях выделившиеся из сульфида олефины подвергаются в дальнейшем глубокому превращению крекингу, изомеризации, диспропорционированию водорода и др. Так, продуктами превращения ди-н-бутилсульфида при Т= 400 °С являются бутантиол-1, сероводород и углеводородные газы - основную массу (70 %) составляет бутилен-1, остальное - бутилен-2, пропилен, пропан, этилен, этан, следы метана. При превращении несимметричных сульфидов образуются алкантиолы с меньшим алкильным радикалом, например, из пропил-н-нонил-сульфида - пропантиол, а из н-бутил-изоамилсульфида - бутантиол [96-98]. [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология