Сульфиды несимметричные

Несимметричные сульфиды можно синтезировать различными способами, из которых простейшим является взаимодействие тиола с алкилгалогенидом [c.272]

Реакции образования оптически активных сульфоксидов связаны главным образом с окислением сульфидов оптически деятельными окислителями и рассмотрены в разделе Окисление сульфидов . Однако можно получить оптически деятельные сульфоксиды и при окислении несимметричных сульфоксидов. Такие сульфоксиды окисляют действием г-экв оптически активной надкислоты до сульфона [140]. При этом один из изомеров может окисляться быстрее другого. Образующийся сульфон оптически неактивен [c.180]

Диалкилдитиофосфорные кислоты, очищенные от сульфидов фосфора или содержащие специально добавленные перекиси, присоединяются к стиролу и несимметричным олефинам против правила Марковникова по радикальному механизму - з -з45. [c.71]

Помимо практической ценности как средства идентификации. сульфидов образование сульфониевых солей имеет также и теоретическое значение. В некоторых случаях при присоединении галоидных алкилов к несимметричным сульфидам можно ожидать образование оптически деятельных сульфониевых соединений [c.61]

За последнее время предложено несколько новых методов синтеза сульфидов, сделавших несимметричные сульфиды, в частности ароматические, более доступными. [c.47]

Действие галоидов на сульфиды чаще всего приводит к разрыву С—S-связи. Реакция деструктивного бромирования была применена для определения прочности связи радикалов с серой в несимметричных сульфидах [136]. Этим методом установлено, что прочность такой связи растет в ряду [c.119]

Оптически активные сульфоксиды можно получить, по методике [213], окисляя несимметричные сульфиды иодом в присутствии [c.131]

Стороны (или свободные пары электронов) в ахиральном несимметричном сульфиде R — S — R, R R энантиотопны (Via)., Окисление ахиральным реагентом, например надуксусной кислотой или метапериодатом натрия (О , рис. 6), со стороны А или А приводит к энантиомерным переходным состояниям (VI6) и к энантиомерным продуктам (VIb). Поскольку переходные состояния энантиомерны, их энергия одинакова и они будут образовываться с одинаковой вероятностью. Следовательно, скорость реакции [c.19]

Образование НзЗ из диоктилсульфида через меркаптан подтверждено нагреванием изопропилгексилсульфида в атмосфере азота. В предыдущих работах нам удалось установить, что смешанные сульфиды (несимметричные) распадаются на радикалы по С—8 связи по схеме [c.167]

Изучены противоизносные свойства сульфидов и дисульфидов в зависимости от строения их молекул [90, с. 249]. Показано, что высокими противоизносными свойствами обладают дибензилтетра-сульфнд и дибензилсульфид. Для использования в качестве противоизносных присадок получены [91] симметричные и несимметричные дисульфиды реакцией меркаптидов с серой и алкилгало-генидами в спиртовой среде. Установлено, что диалкилдисульфиды [c.108]

Халькогениты проявляют также окислительные свойства. Например, сероводород окисляется всеми тремя халькогенита-ми до серы. При окислении сульфидов путем несимметричного [c.521]

При обработке триалкилборанов дисульфидом получаются несимметричные сульфиды с очень высокими выходами [325]. Реакция выполнена с бораиами, содержащими первичные и вторичные алкильные группы и с сульфидами, где R = метил или фенил. Под действием света или воздуха скорость реакции значительно возрастает. [c.107]

Для восстановления нитросоединений до аминов применяют и другие восстановители, такие, как гидросульфит натрия (N328204) [231, сульфат железа(П) и концентрированный водный аммиак 124, цинк в воде 125], цинк и едкий натр в водно-спиртовом-растворе 126], сульфид аммония [27], гидразин в присутствии палладия на угле [28] или в присутствии ннкеля, платины или рутения [29] и фенилгидразин без катализатора, по прн высокой температуре 130. Для получения аминов из нитросоединений можно также применять метод Вольфа — Кижнера [31]. Для восстановления одной или двух нитрогруин в бензольном кольце применяют сульфид натрия и хлористый аммоний [32], сероводород и концентрированный водный аммиак [33], сернистый натрий и серу [34]. Однако несимметричные динитробензолы восстанавливаются не всегда спе- [c.472]

Кроме несимметричных сульфидов, был получен не описанный в литературе пятичленный циклический сульфид 2-гептилтиациклопентан на основе фурфурола по известной схеме синтеза 2-алкилтиофанов [2]. [c.83]

При взаимодействии Т.к. с хлорангидридами карбоновых к-т образуются симметричные и несимметричные диацил-сульфиды, при окислении мягкими окислителями (напр., иодом) - диацилдисульфиды. [c.572]

В новом методе синтеза сульфидов [25] используется лабильность сульфонийгалогенидов в растворе. При этом из более доступных симметричных сульфидов получают несимметричные сульфиды (уравнение 6). Этот метод был использован также для получения из бромалканов симметричных сульфидов, синтез которых с использованием дает совершенно неудовлетвори- [c.169]

Широкое применение нашли сопряженные диины, имеющие ту же степень окисления, что и 1,4-дикарбонильные соединения, которые гладко реагируют с гидросульфидом или сульфидом в мягких условиях с образованием 3,4-незаме-щенных тиофенов. Таким же методом можно получать несимметричные 2,5-ди-замещенные тиофены [144]. Поскольку почти все природные тиофены находятся в тех частях растений, где встречаются и полиацетилены, этот лабораторный синтез кольца можно механистически связать с процессом биосинтеза. [c.369]

Гетероциклический тиурамдисульфид получен окислением натриевой соли Ы-морфолилдитиокарбаминовой кислоты. Несимметричные тиурам-сульфиды, содержащие алифатические и гетероциклические группировки, получались взаимодействием соответствующих Ы-гетероциклических ди-тиокарбаматов натрия с хлорангидридами диалкилтиокарбаминовых кислот. [c.51]

Кроме /прет-амилалкилсульфидов по вышеописанному методу было синтезировано с хорошими выходами несколько несимметричных сульфидов, содержащих н-алкил, а также ароматический и нафтеновый радикалы. Экспериментально установлено, что выходы и чистота несимметричных алкилсульфидов зависят от соблюдения необходимого условия, а именно число атомов углерода исходного меркаптана должно превышать число углеродных атомов галоидного алкила на единицу и более. [c.83]

Несимметричные сульфиды получают из солей диазония и натриевых солей меркаптанов или тиофенолов (стр. 330) [c.327]

Типа (RR R"S]X [482, 483]. С другой стороны, образование деятельных солей сульфония может оказаться средством дифференцирования сульфидов одинакового молекулярного веса на симметричные и несимметричные (например, H3 H2S H2 H3 — сульфид с симметричным расположением атома серы не будет давать деятельную соль сульфония, а H3 H2 H2S H3 способен давать деятельную соль сульфония при действии фенацилбромида или п-бромфенацилбро-мида)- [c.68]

При синтезе несимметричных алкилсульфидов через меркаптиды обычно сначала совмещают меркаптан со щелочью, принимая меры предосторожности против окисления меркаптанов, которое в щелочной среде идет легко. Несимметричный сульфид можно получить из двух пар реагентов, однако выбор их не безразличен, он зависит от реакционной способности, доступности и удобства обработки. Так, выход циклогексилдецилсульфида при синтезе, исходя из децил-бромида и циклогексантиола, составляет 62%, а из циклогексил-бромида и децилмеркаптана — всего 17% [15] (причина — вялость брома в циклогексилбромиде и склонность к отщеплению НВг с образованием циклогексена). [c.46]

Употребительный метод получения ароматических сульфидов, в том числе несимметричных,— дeй fвиe диазониевых солей на меркаптаны или тиофенолы в щелочной среде [61 [c.47]

Трюс, Тэт и Бардж изучали расщепление алкиларил- и несимметричных диарилсульфидов и сульфонов действием натрия в жидком аммиаке или лития в метиламине [27]. В результате реакции образуются углеводород и меркаптан или сульфиновая кислота, а также некоторое количество разнообразных побочных продуктов. Авторы сформулировали эмпирическое правило, определяющее направление реакции распад сульфида или сульфона идет так, чтобы образовался наименее основной анион из пары, имеющей наибольшее различие в основностях. Так, если разница в основности между Аг 5 и Аг5" больше, нежели между Аг " и Аг, то расщепление идет с образованием наиболее кислого тиола. Если же, наоборот, разница в основностях двух возможных карбанионов больше, чем в двух тиолат- или сульфинат-анионах, тогда направление расщепления идет в сторону образования наименее основного карбаниона. Это правило согласуется с тем фактом, что алкиларилсульфиды расщепляются, давая ароматический тиол, а соответствующие суль- [c.101]

В присутствии воздуха или при освещении триалкилбораны реагируют с дисульфидами (РЬЗЗРН или Ме88Ме), давая несимметричные сульфиды [242]. При этом используются две алкильные группы органоборана. Для более полной утилизации алкильных групп применяют В-алкиЛ 3,5-диметилборинаны. Реакции протекают, вероятно, по радикальному механизму аналогично реакциям триалкилборанов с тиолами (схемы (75) —(77) . [c.398]

Несимметричные сульфиды, имеющие карбонильную группу в 3-положении относительно атома серы, получены присоединением по Михаэлю тиолов к а,р-ненасыщенным альдегидам, кетонам и сложным эфирам в межфазных условиях [уравнение (13.8)] [17]. Эта реакция катализируется фторид-ионом, причем тетрабутиламмонийфторид (ТБАФ) оказался более эффективным катализатором, чем бензилтриметиламмонийфторид (БТМАФ). [c.270]

Реакция аренов с сульфенилхлоридами приводит к несимметричным диарил- и алкиларилсульфидам. При действии 2,4-ди-нитробензолсульфенилхлорида на арены в присутствии А1С1з (а также РеС1з, ЗпСи) образуются сульфиды, которые действием метоксида натрия расщепляют до тиолов (выход 76—80%) [519] [c.201]

Взаимодействие галогенбензолов с H2S в газовой фазе при 400—700 °С приводит к смеси тиофенола, дифенилсульфида и бензола, соотношение которых и конверсия галогенбензола зависят от температуры и природы атома галогена. Температура, при которой достигается максимальный выход тиофенола и дифенилсульфида понижается при переходе от хлорбензола (600—620 °С) к бромбензолу (550—580 °С) и иодбензолу (480—500 °С). В этой же последовательности, соответствующей увеличению легкости гомолиза связи С—Hal, возрастает конверсия и уменьшается соотношение тиол/сульфид. При нагревании смеси H2S и Ph l (1,8 1) при 600 "С в течение 1,5 мин выходы тиофенола и дифенилсульфида составляют 42 и 22% соответственно при конверсии 65% [1079]. Атом фтора не обменивается при температуре выше 700 С. Газофазные реакции тиофенола с галогенаренами при 400—600 "С приводят к несимметричным диарилсульфидам. [c.476]

Несимметричные сульфиды чаще всего получают алкнлиро-ванием тиолов а) присоединением тиолов к алкенам или алки-ии 1 II б) реакцией нуклеофильного замещения с участием алкил-и арилгалогенидов. Эти реакции были рассмотрены в гл. 11.1 ДОПОЛНИ ельные типичные препаративные примеры приведены в табл. 11.3.3, в которую включены также некоторые реакции ари-лироваппя обычными методами. Очень широко применяются та- [c.168]

Бромцнан превращает простые алифатические сульфиды в соответствующие тиоцианаты и алкилбромиды [70]. Несимметричные сульфиды расщепляются при этом так, чтобы тиоцианатная функция была связана с большим алкильным заместителем (см., например, уравнение 28). [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология