Никель, адсорбция сернистых соединений

Первая наша работа в этой области была посвяш,ена исследованию каталитической активности, хемосорбционной способности и магнитных характеристик ряда сплавов никель — медь [1]. Катализаторы готовили совместным осаждением карбонатов меди и никеля, с последуюш,им восстановлением до металлов. Рентгеновским и магнитным методами было показано, что при этом образуются такие же твердые растворы, как и при сплавлении этих металлов. Магнитные измерения полученных сплавов показали, что магнитный момент образцов падает по мере повышения содержания меди в сплаве, причем значение его достигает нуля (заполнение с -зоны сплава) при содержании около 80% меди в сплаве. Удельная каталитическая активность (при гидрировании бензола) и хемосорбционная способность (по адсорбции сернистых соединений) изменяются аналогичным образом (рис. 1). [c.182]

В литературе рассматривается механизм поглощения сернистых соединений, в частности тиофена, никелевыми катализаторами. Тиофен, соприкасаясь с активной поверхностью катализатора, блокирует одновременно пять активных атомов никеля (чем и объясняется его наибольшая отравляющая способность) и закрывает доступ другим молекулам сернистых соединений. Скорость адсорбции тиофена подчиняется обычным законам адсорбции и зависит от скорости диффузии молекулы тиофена к поверхности катализатора, дисперсности катализатора и величины его активной поверхности. [c.123]

Все никелевые катализаторы в той или иной мере подвержены отравлению каталитическими ядами, особенно сернистыми соединениями, остающимися в бензоле. Отравление связано с прочной, необратимой адсорбцией сернистых соединений на поверхности никеля, т. е. блокировской активной поверхности. Количество сернистых ядов, подавляющих активность металлических катализаторов, зависит в основном от дисперсности активного металла, а также от его количества в катализаторе, т. е. от величины поверхности металла чем больше поверхность металла, тем выше устойчивость катализатора. В цитировавшемся обзоре Хейниса [1] приводятся данные о чувствительности промышленных катализаторов США (33% никеля на окиси алюминия) по отношению к сернистым примесям в бензоле. Как сообщается, поглощение при комнатной температуре 0,02% тиофена от веса никеля снижает активность катализатора на 50%, а полная потеря [c.392]

Боннер при обсуждении этих результатов ссылается на рассмотренные выше работы Гауптмана и Владислава [43, 44]. Как и последние, он считает, что при обессеривании никелем Ренея образуются свободные радикалы. Указанные авторы постулировали, что адсорбция сернистого соединения на поверхности металла происходит за счет неподеленных электронов атома серы. Это, по-видимому, приводит к уменьшению прочности связи С—5 в соответствии с этим выделяющийся свободный радикал восстанавливается в углеводород адсорбированным на поверхности никеля водородом,как это и было показано Боннером (см. стр. 122). Если адсорби- [c.126]

Теплота адсорбции при процессах отравления очень высока, что доказывает химическую связь молекул яда с атомами катализатора. Антикатализаторы способны не только блокировать свободные активные центры, но и вытеснять с них адсорбированные молекулы реагента. Отравление никеля серой заключается в образовании на его активных центрах молекул N 8, очень прочных и каталитически неактивных, поэтому и катализатор теряет свою активность. Сродство N1 к 5 настолько велико, что, например, N1 Ренея способен вырывать атомы серы из любых сернистых соединений (стр. 383). [c.70]

Никель-хромовый катализатор, как и другие никелевые контакты, легко отравляется сернистыми соединениями. Отравление связано с прочной, необратимой адсорбцией последних, тес блокировкой активной поверхности, а при повышенных температурах и с образованием химических соединений. Количество яда, подавля- [c.20]

Рис 5 иллюстрирует действие на никель-хромовый катализатор сернистых соединений тиофена и сероуглерода [20]. Тиофен значительно токсичнее сероуглерода полное отравление наступает при адсорбции одним граммом катализатора 8 мг тиофено-вой серы и около 45 мг сероуглеродной. Причем после снижения активности катализатора до нуля поглощения тиофена в дальнейшем не происходит, тогда как сероуглерод продолжает поглощаться даже каталитически неактивной поверхностью никеля Это объясняется тем, что для хемосорбции тиофена необходима свободная- актив- [c.21]

Физическая адсорбция. В последние годы для очистки природного газа от сероводорода широко применяют адсорбционные методы на цеолитах, наиболее эффективные из них СаА. Адсорбция протекает под давлением 1,7—5 МПа и обеспечивает остаточное содержание сероводорода около 2 мг/м . Наряду с тонкой очисткой газа от сероводорода и других сернистых соединений на цеолитах происходит также его глубокая осушка. Цеолиты обладают высокой адсорбционной емкостью и селективностью по отношению к сероводороду. Для очистки больших количеств газа (до 200000 мУч) с низким содержанием сероводорода в качестве адсорбентов используют также активные угли. При этом степень извлечения сероводорода может достигать 99,5%. Сорбционные свойства углей могут бьггь повышены введением в их состав оксидов некоторых металлов меди, железа, никеля, марганца, кобальта. [c.153]

Углубление понимания реакций, происходящих на поверхности раздела жидкость — твердое тело во время адсорбции, должно привести к разработке методов приготовлёиия высокодисперсных никеля, кобальта, железа, меди, серебра, золота и рутения. Такие улучшенные методы дадут существенный импульс в изготовлении полиметаллических кластеров. Данная работа может быть применена для синтеза на основе оксида углерода и водорода и процессов общей очистки и переработки жидких продуктов гидрогенизации каменного угля. Метод закрепления металлоорганических комплексов может найти применение в двух областях синтезы на основе оксида углерода и водорода (особенно метанирование и синтез метанола) и, возможно, каталитическая конверсия оксида углерода. Эта надежда базируется на предположении, что будут синтезированы металлоорганические комплексы, активные в реакции оксида углерода с водородом, и что такие комплексы будут стойкими к сернистым соединениям. [c.60]

Никель, повидимому, обладает свойством из бирательного поглощения некоторых сернистых соединений из бензинов, причем количество адсорбированного вещества различно для бензинов различного происхождения. Меркаптаны например полностью удалялись из крекинг-бензина, но не из бензинов прямой гонки. Другие сернистые соединения удалялись во всех случаях. Адсорбция очевидно является в данном Случае необратимым процессом, ибо при экстрагировании отработанной контактной массы обессеренным бензином не удалось выделить из нее серу. Восстановленное железо оказалось значительно менее активно, чем восстановленный никель. [c.499]

А (Вестгрен [31]). На плоскости 100 этого кристалла нет ни одной пары атомов никеля, находящихся один от другого на точном или почти точном расстоянии, требующемся для двухточечной адсорбции тиофена. На плоскости 111 имеются группы из трех атомов никеля, расположенных по треугольнику (рис. 9), и расстояние между любой парой из этой группы атомов точно соответствует расстоянию, необходимому для адсорбции органической молекулы, однако эти группы недостаточны для требуемой одновременной адсорбции двух атомов водорода. Поэтому субсульфид никеля является активным катализатором для гидрирования сероуглерода и других простых органических сернистых соединений, адсорбируемых в одной точке катализатора (Кроули и Гриффит [32]), но не для деструктивного гидрирования органических молекул. [c.93]

Одной из о ень вероятных причин изменения активности катализаторов под влиянием сернистых соединений (так же, как и других ядов) является избирательная адсорбция серусодержащего вещества на активных центрах катализатора. При этом благодаря прочной хемосорбции затрудняется доступ к ним реагирующих молекул (блокировка, экранирование активных центров поверхности). Доказательством существования такого типа отравления служит то, что, по крайней мере в начальной стадии, кривая отравления сернистым соединением совпадает с кривой его адсорбции и наблюдается линейная зависимость каталитической активности от количества введенного сернистого соединения [226, 244, 314, 336, 362, 385]. Если в систему с отравленным серой катализатором внести вещество, которое более прочно хемосорбируется, то отравляющее действие сернистого соединения снимается. Например, осерненный никель неактивен в реакции гидрирования олефинов. В присутствии водорода катализатор проявляет активность в изомеризации бутена и в реакции обмена С2Н4—С2В4 после контакта [c.74]

Природа связи сернистых соединений с катализаторами, применяемыми в других процессах, мало изучена, но вероятно, что сернистые соединения, хемосорбируясь на них, также влияют иа электронную структуру активного компонента. Показано [429], что при адсорбции сероводорода на поверхности серебряного катализатора окисления этилена в окись этилена увеличивается работа выхода электронов из катализатора и соответственно снижается активность контакта. Изменение работы выхода электрона наблюдается и при адсорбции сероводорода на никеле или железе [431]. Методом ИКС установлено, что в присутствии H2S подавляется адсорбция ацетилена и окиси углерода на Pt—AI2O3. Предполагается, что происходит диссоциативная адсорбция [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология