Другие углеводороды, получающиеся при дегидрировании

Очистка бензола. Для нолучения и очистки бензола из углеводородных смесей нефтяного происхождения посредством экстракционной перегонки требуется такая же тщательная подготовка исходного продукта, как я для получения и очистки толуола. В табл. 22 (стр. 121) приведены некоторые из известных азеотропных смесей бензола с другими углеводородами. Хорошо выраженную азеотропную смесь образуют циклогексан и бензол. Для приготовления бензольного концентрата может применяться то же оборудование, что и для приготовления толуольного концентрата, при условии соответствующего изменения температур отбора фракций. Очистка бензола путем экстракционной перегонки аналогична описанной выше очистке толуола [17], В качестве растворителя обычно применяется фенол. В бензинах и других фракциях прямой гонки содержатся очень малые концентрации бензола. Часто он получается путем дегидрирования легкого лигроина, содержащего метилциклопентаны и циклогексан. [c.107]

При дегидрировании холевой и холатриеновой кислоты при 420° он получил как хризен, так и пицен, но при 360° наличие хризена может быть замаскировано образованием другого углеводорода (т. пл. 276°), неустойчивого при более высокой температуре. Образование хризена является, повидимому, следствием отрыва боковой цепи, разрыва кольца О и включения угловой метильной группы при С13 в новое шестичленное кольцо. [c.147]

Считают [6, 7], что первичной стадией распада ароматического лиганда является его дегидрирование, идущее по радикальному механизму. Взаимодействие радикалов межДу собой или с новыми молекулами лиганда приводят к образованию полициклических конденсированных веществ, дальнейшее дегидрирование которых на металлической поверхности в свою очередь приводит к образованию все более высокомолекулярных продуктов, обедненных водородом, и в конечном итоге — к образованию различных форм углерода. Метан и другие углеводороды получаются как по реакции водорода с углеродом в присутствии металла [c.80]

В результате термического разложения углеводородов получаются различные продукты и в том числе низшие олефины, метан, а также другие алканы меньшей молекулярной массы, чем исходный. Так, при описании пиролиза этана молекулярными реакциями основной является реакция дегидрирования с образованием этилена. При пиролизе пропана наряду с дегидрированием до пропилена происходит расщепление до этилена и метана. [c.13]

ИЗОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ (карбоциклические соединения) — класс органических соединений, характеризующийся наличием колец (циклон) из атомов углерода. И. с. подразделяются на два ряда алициклические и ароматические соединения. И. с. могут содержать различное чис.то атомов углерода в цикле, различное число циклов, связанных между собой в молекулу. В зависимости от числа циклов в молекуле различают одноядерные, или моноциклические, би-, три- и полициклические соединения. Очень часто, в особенности в ароматическом ряду, циклы имеют два общих атома углерода, например, нафталин, антрацен и др. Ароматические и алициклические соединения часто связаны между собой взаимными переходами. Гидрированием бензола, например, можно получить циклогексан. С Другой стороны, дегидрированием циклопарафинов получают ароматические углеводороды. И. с. и их производные имеют большое прак- [c.106]

В результате дегидрирования технического изопентана получается контактный газ, содержащий примерно 27 объемн.% изоамилена и 54 объемн.% непревращенного изопентана. Кроме этого, в газе содержится небольшое количество амиленов и пентана нормального строения, изопрена, пиперилена и других углеводородов. Указанная смесь не обладает коррозионной активностью по отношению к черным металлам при обычной. и повышенной температурах. [c.231]

Дегидрированием алкилароматических углеводородов над твердыми окисными катализаторами получают такие ценные продукты, как стирол, а-метилстирол, дивинилбензол и т. д. Они используются в производстве различных синтетических каучуков и пластмасс. Технологическое оформление процессов дегидрирования этилбензола и изопропилбензола соответственно в стирол и а-метилстирол мало отличается друг от друга. [c.121]

Второй компонент, необходимый для синтеза—изобутилен, выделяется из фракций С. крекинга или термического риформинга, где он находится в смеси с другими углеводородами. На некоторых заводах синтетического каучука изобутилен для синтеза изопрена в производстве каучука СКИ-3 получают более новым методом—дегидрированием нефтяного изобутана в кипящем слое пылевидного катализатора (см. 49). [c.185]

Впервые на реакцию дегидрирования олефинов в диены обратил внимание С. В. Лебедев (1932 г.) на примере бутена-2, получающегося при синтезе дивинила из спирта. Этот вопрос был подробно изучен А. И. Якубчик [20], которая при 500—700° пропускала бутен-2 над М О, СиО, пемзой, глиноземом и другими катализаторами. Наилучшие результаты (64% дивинила, считая на пропущенный олефин) были ею получены при пропускании бутилена с 84% водяного пара над углем на бисквите при 750°. В результате крекинга бутилена образуются метан, низшие и высшие непредельные углеводороды [c.268]

Очень ценным мономером для синтетического каучука является и другой диен — изопрен СН2=С(СНз)—СН=СН2 (жидкость, т. кип. 34 °С). Из этото углеводорода получают синтетический каучук, идентичный натуральному и даже превосходящий его по некоторым свойствам. Одним из источников получения изопрена должен стать изопентан, выделяемый из газового бензина или получаемый изомеризацией н-пентана. Дегидрирование изопрена протекает подобно дегидрированию бутана при 525—535°С и может быть осуществлено как в одну, так и в две стадии. [c.65]

Есть основания считать, что ароматические углеводороды в этом процессе образуются по схеме, описанной на стр. 253, в результате взаимодействия низших олефинов и диолефинов, получающихся при крекинге тяжелых парафинов. При обычных процессах крекинга получаются также ароматические углеводороды по механизмам, описанным на стр. 242 (дегидрирование нафтенов) и на стр. 251 (циклизация и ароматизация парафинов). Другой путь образования низших ароматических углеводородов заключается в деалкилировании моно- и полиалкилбензолов с длинными боковыми цепями. Простейшим примером этого служит термический крекинг стирола и этилбензола (стр. 260). [c.267]

Среди ненасыщенных С4-углеводородов наиболее важную роль в химической промышленности играет дивинил. Ограниченное количество этого диолефина присутствует в -фракции, получаемой при производстве этилена пиролизом жидких углеводородов. Вследствие высокой концентрации дивинила в этой фракции выделение его обходится дешево. Эта фракция и была первым источником дивинила, на который США ориентировались в 1941—1942 гг. Эту же фракцию используют и в Англии при современных полупроизводственных испытаниях. В том случае, когда дивинила требуется больше, чем его имеется в качестве побочного продукта производства этилена, этот диолефин производят дегидрированием н-бутиленов. Одностадийный процесс получения дивинила из н-бутана по существу не отличается от метода, в котором исходят из бутиленов. Его можно использовать в тех случаях, когда вследствие относительной доступности бутана последний будет более дешевым исходным веществом. В других методах производства дивинила сырьем служит ацетилен или этиловый спирт. Первый из этих методов использовали в Германии вплоть до 1945 г., по второму методу в США во время второй мировой войны получали подавляющую часть дивинила, необходимого для производства синтетического каучука. Считается, что в нормальных условиях наиболее экономичным является производство дивинила из н-бутиленов. Из других применений н-бутиленов в химической промышленности следует указать на производство растворителей втор-бутилового спирта и метилэтилкетона. Изобутилен применяют для получения бутил-каучука, полиизобутиленов, диизобутилена и полупродуктов в производстве искусственных моющих средств. [c.405]

Из этилового и других спиртов в присутствии катализаторов можно получать диеновые углеводороды. Реакции эти протекают очень сложно и связаны с дегидрированиями, дегидратациями, конденсациями и другими процессами истинный механизм этих реакций до конца не установлен. Для получения дивинила из этилового сиирта И. И. Остромысленский [44] предложил следующую схему двухстадийного процесса [c.286]

Испытание катализатора в лабораторных и на пилотных установках (последнее совместно с ГрозНИИ) показало, что он обладал и в реакции дегидрирования изопентана хорошей стабильной активностью. За 1100 час. работы в неподвижном слое и за 400 час. испытания в движуш,емся слое он практически не изменил своей активности и имел несколько лучшую регенерационную характеристику, чем алюмосиликатный шариковый катализатор крекинга. Катализатор в гранулированном виде обладал удовлетворительной механической прочностью. Таблетки его 3 х 5мм выдерживали нагрузку 2,5 кг мм поперечного сечения. Расход катализатора на укрупненной пилотной установке с эрлифтом высотой И м не превышает 0,47% вес., считая на сырье, что позволяет использовать этот катализатор в системе с движуш,имся контактом [2]. В реакции дегидрирования изопентана были получены следующие данные [31 выход изоамиленов при 550°С и объемной скорости 1 час составлял 36% вес., считая на сырье, при общем выходе непредельных углеводородов С5 изостроения 38% вес., со-деря<ание кокса на катализаторе 3%. Исходя из хороших свойств катализатора, было интересно испытать его в реакциях дегидрирования других углеводородов. [c.405]

Крекинг нефтяных продуктов позволяет получать смеси низкокипящих углеводородов (например, бензин) из углеводородов с высокой температурой кипения. При крекинге наряду с предельными углеводородами всегда получаются и непредельные. Непредельные углеводороды, образующиеся при крекинге, а также полученные дегидрированием предельных углеводородов, содержащихся в попутных газах нефтедобычи, все шире используются в промышленности органического синтеза в качестве сырья для производства пластических масс, химических волокон, спиртов, каучукоподобных материалов, моющих средств, растворителей и других ценных продуктов. [c.564]

Другим важным представителем алкадиенов является 2-метилбу-тадиен-1,3, или изопрен, представляющий собой легкокипящую жидкость (т. кип. 34 °С). Изопрен впервые был получен из натурального каучука нагреванием его без доступа воздуха (сухая перегонка). В настоящее время в промышленности изопрен получают в основном из легких фракций углеводородов, образующихся при крекинг-пере-работке нефти, например дегидрировании изопентана (2-метилбутана) на оксидных катализаторах. [c.92]

Совмещенные процессы получили значительное распространение в производствах основного органического и нефтехимического синтеза. Причем имеет место совмещение как нескольких реакционных процессов, так и реакционных процессов с массообменными. Примером первых могут служить сложные химические процессы, в которых одна реакция является экзотермической, а другая — эндотермической. В частности, к таким процессам можно отнести окислительное дегидрирование углеводородов. [c.19]

В результате дегидрирования предельных углеводородов получаются химически активные непредельные углеводороды, например этилен, пропилен и т. д. При окислении образуются кислородсодержащие продукты спирты, альдегиды, кетоны и другие при гало-. идировании или нитровании — соответственно галоидо- или нитропроизводные. Гидратацией углеводородов можно получить спирты. При процессах полимеризации образуются ценные высокомолекулярные соединения. Алкилирование дает такие важные продукты, как изонронилбензол, алкилат и другие. Упомянутые реакции протекают при разных температурах, давлениях и катализаторах. Органический синтез имеет непсчерпаелгые возможности для получения самых разноо )ра <ных продуктов. [c.210]

К числу первых сообщений по окислительному дегидрированию углеводородов относятся сведения [1] о возможности получения этилена путем взаимодействия этана с кислородом над катализатором из окислов железа, хрома, меди и калия, а также получения бутадиена-1,3 при реакции н-бутана с хлором и кислородом. В 1953—54 гг. при исследовании влияния добавок воздуха на дегидрирование и каталитические превращения дипен-тена в присутствии окислов ванадия было установлено [2], что кислород с помощью катализатора связывает выделяющийся водород и ускоряет превращение исходного углеводорода. В сходных условиях из л-цимола. с удовлетворительным выходом получается п-метил-с -метилстирол. На платиновом и палладиевом катализаторах, а также на окисных хромовых и никелевых контактах [3] окислительное дегидрирование парафинов, нафтенов, циклоолефинов, алкилбензолов и других углеводородов сосуществует с контактным окислением, а иногда и с процессами изомеризации, циклизации и ароматизации исходных и промежуточных веществ. [c.45]

Дильс неоднократно утверждал, что при дегидрировании эргостерина селеном образуется такой же углеводород (т. пл. 226°, т. пл. кетона 194 ), как при дегидрировании холестерина, в то время как Ружичка настаивал, что углеводород, полученный из эргостерина, является его ближайшим высшим гомологом (т. пл. 215°, т. пл. кетона 175°). Причина этого кажуш,егося разногласия теперь выяснена. При повторном исследовании дегидрирования эргостерина, проводившемся в среде кипящего ацетанилида в тщательно контролируемых температурных условиях, Дильс снова получил тот же углеводород, что и в первый раз (т. пл. 226°), но одновременно выделил и другой углеводород (т. пл. 214,° т. пл. кетона 175°), соответствующий углеводороду Ружички. Дальнейшие опыты, поставленные Ружичкой показали, что нормальным продуктом дегидрирования эргостерина является углеводород с т. пл. 215° и что при проведении реакции в условиях, применяемых Дильсом, это соединение расщепляется и превращается в низший гомолог, получающийся из холестерина. Если исходить из положений Бергмана ", то нормальному продукту дегидрирования эргостерина (215°), вероятно, соответствует эмпирическая формула G27H2B, а углеводороду, выделенному при дегидрировании смеси фитостеринов (т. пл. 206°, т. пл. кетона 204°), формула gsHog, и оба эти вещества являются гомологами соединения V, замещенного в а-положении изобутильного остатка метильной или соответственно этильной группой, т. е. группами, находившимися при aj в боковой цепи исходного стерина. [c.155]

Неожиданным свойством азулена является его основность, вследствие которой он растворяется в концентрированных растворах таких минеральных кислот, как фосфорная или соляная, и, таким образом, может быть отделен от других углеводородов. При разбавлении этих растворов водой выделяется кристаллический азулен (т.пл. 98°). (При гидрировании нафталина наряду с декалином образуется небольшое количество декагидроазулена при дегидрировании этой смеси получается нафталин, содержащий 0,25% азулена последний можно выделить экстракцией соляной кислотой.) [c.322]

Непредельные углеводороды С4 образуются в качестве побочных продуктов крекинга нефтяных фракций. Определенное значение имеет процесс диспропорционирования пропилена, в результате которого помимо я-бутенов получается также этилен. При использовании в качестве катализатора Соб—Л4оОз/АЬОз процесс протекает при 120—210 °С и давлении 2,5— 3,0 МПа. С катализатором ЕезО реакция происходит при значительно более низких температурах. Изобутен получают дегидрированием изобутана в псевдоожиженном слое катализатора. Другим вариантом предусматривается жидкофазное окисление изобутана до гидропероксида, которым эпоксидируется пропилен с образованием оксида пропилена. Получающийся при Этом триметилкарбинол дегидратируют, в результате чего образуется изобутен. Бутен-1 может быть получен димеризацией этилена в жидкой фазе на титаясодержащем катализаторе. [c.172]

Спирты образуются во второй стадии, при гидрировании над никелем альдегидов. Для получения олефинов здесь использовался не синол-процесс, а иные методы. Этилен и другие газообразные углеводороды получались на обычной установке термического крекинга, блокированной с установкой по получению синтина. Высшие олефины состава С — g получались из соответствующих фракций синтина каталитической дегидрогенизацией с выходами, например, из парафиновых углеводородов состава С в количестве 15%, олефинов состава ниже jg —6%, газа 2—3% и угля 0,5%. Катализатор для дегидрирования готовили следующим образом 21 г нитрата тория и 7 г нитрата хрома растворяли в воде до образования 3%-ного раствора. Этим раствором в течение 4—5 час. смачивали 200 г чистого карбида кремния, находившегося во вращающемся барабане, нагревавшемся до 250°. После этого катализатор прокаливали, сначала медленно до 500°, а затем быстро до 580°. Затем катализатор переносили в трубку и восстанавливали водородом при 560°, который пропускали со скоростью 200 л в час в течение 5 мин. По завершении восстановления трубка заполнялась азотом и создавался вакуум в 20 мм рт. ст., после чего жидкие парафиновые углеводороды пропускали со скоростью 150 см в час. [c.204]

В настоящее время в нефтепереработке существует целый ряд технологических каталитических процессов, в ходе которых в той или иной степени осуществляются различные превращения углеводородов. В качестве примера можно привести каталитический риформинг один из важнейших современных нефтехимических процессов, с помощью которого осуществляется глубокое изменение углеводородного состава бензинов. Каталитический риформинг позволяет получать в широких масштабах ароматические углеводороды — бензол, толуол, ксилолы. Они образуются в этом процессе путем нескольких реакций дегидрирования шестичленных нафтенов, Сз-дегидроциклизации алканов в алкилциклопентаны с последующей дегидроизомеризацией и, наконец, Се-де-гидроциклизации алканов. Этот и другие подобные производственные процессы возникли в результате чисто технологических разработок. Однако сейчас пути технологических и фундаментальных исследований постепенно сближаются. Эта тенденция дает определенный положительный эффект. Так, исследование механизма и кинетических закономерностей каталитических реакций углеводородов, а также использование опыта, накопленного при эксплуатации нескольких поколений моно- и биметаллических катализаторов риформинга, позволило создать ряд высокоэффективных и экономичных разновидностей процесса риформинга. [c.257]

Выше было отмечено, что при алкилировании бензола олефииами можно получить такие ценные углеводороды, как этилбензол (который служит сырьем для производства стирола посредством каталитического дегидрирования), изопропилбен-зол, широко применяемый в настоящее время в качестве высокооктанового компонента авиабензинов и ряд других алкилбензолов. [c.329]

Каталитическим дегидрированием этилбензола в больших масштабах получают стирол. Условия образования бутадиена из н-бутана или и-бутенов применимы также и для получения стирола. В термическом дегидрировании при температурах свыше 600° С выход стирола колеблется от 50 до 55%, но при использовании катализаторов уже при более низких температурах превращение почти полностью заканчивается [270]. В присутствии инертного рзабавителя (водяного пара, двуокиси углерода, метана, бензола) наблюдается более высокий выход стирола и значительно меньший крекинг углеводородов [271]. Так как катализатор стареет, температура реакции постепенно увеличивается с 600 до 660° С. При превращении за проход около 35—40% общий выход стирола составляет около 90% [272]. Подобным же образом можно дегидрировать и другие алкилбензолы. Так, например, изопропилбензол дает а-метилстирол [273], однако при жестких условиях дегидрирования получается от 15 до 30% стирола [274]. [c.102]

При образовании кокса по консекутивному механизму отношение Н/С зависит от типа катализатора, состава перерабатываемого сырья, температуры, времени проведения процесса, степени закоксованности и условий последующей продувки закоксованного катализатора. В табл. 1.2 представлены результаты закоксовывания различных катализаторов при их обработке разными углеводородами [И]. Как видно, для одного и того же катализатора отнощение Н/С в отложениях кокса может изменяться в широких пределах при изменении состава перерабатываемого сырья. С повышением температуры кокс уплотняется за счет отщепления и удаления легких углеводородов. Наблюдается непрерывный рост молекулярной массы, доли ароматических структур, уменьшение отношения Н/С. Экспериментально показано, что с увеличением продолжительности крекщ1га и массы образующегося кокса снижается в нем содержание водорода [3]. Наиболее интенсивно обеднение кокса водородом происходит в начале крекинга. Аналогичные результаты получены и в других процессах, в частности при исследовании закоксовывания катализатора в процессе дегидрирования смеси изопрен [c.6]

Для химической переработки выделенных из газа углеводородов используются, практически, все основные реакции органического и нефтехимического синтеза пиролиз, конверсия, окисление, гидрирование и дегидрирование, гидратация, алкилирование, реакции введения функциональных групп — сульфирование, нитрование, хлорирование, карбонилирование и др. Наряду с процессами разделения они позволяют получать на основе газообразного топлива водород, оксид углерода (II), синтез-газ, азотоводородную смесь, ацетилен, алкадиены, цианистый водород, разнообразные кислородсодержащие соединения, хлор, нитропроизводные и многое другое. В свою очередь эти полупрЬдукты являются сырьем в производстве многочисленных целевых продуктов для различных отраслей народного хозяйства высококачественного топлива, пластических масс, эластомеров, химических волокон, растворителей, фармацевтических препаратов, стройматериалов и др., как это показано ниже. [c.198]

Н. Д. Зелинскому применить метод дегидрирования для исследования различных нефтей, чтобы выяснить состав нефтяных циклических углеводородов. Для этого фракции бензинов различных месторождений по удалении из них сернистьгх соединений и после определения содержания ароматических углеводородов дегидрировали над на угле при 300°. Получаемые конденсаты по содержанию в них ароматических углеводородов отвечали примерно 30% гекса-гидроароматических углеводородов (в бакинской нефти). Таким же путем исследовались и другие бензины (грозненский, сураханский, эмбенский, стерлитамакский), из которых получалось до 60% ароматических углеводородов. Н. Д. Зелинский назвал этот метод ароматизацией катализом. На основании своих исследований он заключил, что кавказские нефти содержат в значительных количествах шести- и пятичленные нафтеновые углеводороды. [c.254]

В противоположность другим изомерам ароматических углеводородов С потребность в этилбензоле со времени принятия программы по созданию промышленности синтетического каучука в США во время второй мировой войны была весьма велика. Громадные количества этилбензола, дегидрированием которого можно получать мономерный стирол, требовались для производства синтетического каучука, столь необход 1мого для всей экономики страны. Несмотря на эту острую потребность, все же пришли к выводу, что непосредственное выделение этилбензола из кснлольных нефтезаводских фракций не может быть практически осуществлено из-за близости температур кипения изомеров. Вместо этого были построены установки синтеза, на которых стирол получали алкилированием бензола этиленом с последующим дегидрированием этилбензола [c.257]

Дальнейшее повышение температуры вызывает реакции крекинга алкенов. Если при деполимеризации распад молекул на две части происходит, повидимому, по правилу двойной связи, то при крекииге может разорваться любая связь независимо от положения двойной связи. Крекинг сопровождается реакциями перераспределения водорода, в результате которых, с одной стороны, получаются легкие продукты насыщенного характера, с другой — на катализаторе образуются коксовые отложения как продукт реакций глубокой конденсации исходных и промежуточных продуктов. Другой источник водорода при каталитическом крекинге алкенов — реакции циклизации алкенов и дегидрирования цикленов, приводящие к образованию ароматических углеводородов. Реакциям насыщения ненредельных благоприятствуют умеренные температуры (до 400° С) и относительно длительное время контакта продукта с катализатором. Скорость насыщения зависит от структуры алкена иапример, изобутен превращается в изо-бутан в 7 раз быстрее, чем нормальный бутен в нормальный бутан. [c.208]

Изопропилбензол получают алкилированием бензола в паровой или жидкой фазах в присутствии комплекса хлорида алюминия с ароматическими углеводородами, фосфорной кислоты на кизельгуре, H2SO4, BF3, HF, Zn l2-f НС1 и других твердых катализаторов ме-таллсиликатного типа (в основном алюмосиликаты и цеолиты). Первые три катализатора применяют в промышленных установках, а алюмосиликатные катализаторы и цеолиты в процессах алкилирования находятся в стадии освоения. Производство кумола в капиталистических странах (США, Бельгия, Великобритания, Нидерланды, Италия, Франция, ФРГ, Япония) в 1975 г. достигло 3,55 млн. т с получением 2,48 млн. т фенола кумольным методом [1, 2], и ежегодный прирост мощностей составляет в среднем 5%. Возрастание мощностей алкилирования. обусловлено возможностью использования изопропилбензола для синтеза а-метилстирола дегидрированием в присутствии твердых катализаторов, содержащих оксиды алюминия, цинка и других металлов, как добавки к моторным топливам для повышения их октанового числа, для синтеза хлорированных соединений и других продуктов нефтехимического синтеза. [c.5]