Ванадий как катализатор при реакции парафина

Далее была исследована группа ванадиевых катализаторов. Пятиокись ванадия известна как довольно распространенный катализатор окисления. В ряде патентов (см. ниже) окислы ванадия упоминались в качестве катализаторов дегидрогенизации и циклизации парафиновых углеводородов в комбинации с окисью алюминия, которая в этих случаях играла роль носителя. Эти указания и послужили поводом для более детального исследования ванадиевых катализаторов в реакции контактной циклизации парафинов. [c.40]

При окислительном дегидрировании молекулярный кислород, выводя из реакционной зоны водород и сдвигая равновесие реакции вправо, снимает термодинамические ограничения. Высокую селективность процесса способен, однако, обеспечить лишь гетерогенный, избирательно действующий катализатор он может существенно снизить оптимальную температуру, затормозить побочные пиролитические реакции, сократить долю процессов изомеризации углеродного скелета и миграции двойной связи. Как отмечено выше, окислительное дегидрирование катализируют соединения многих металлов, особенно ванадия, молибдена, висмута, кобальта, серебра, железа, меди. При дегидрировании парафинов в олефины и олефинов в диены наиболее эффективны висмут-молибденовые и висмут-вольфрамовые катализаторы, промотированные добавками соединений фосфора, а также разного рода ферриты. Для получения винильных производных ароматического ряда рекомендуют применять смеси окислов кобальта, вольфрама и ниобия в разных сочетаниях, окись алюминия, промотированную солями и окислами железа. [c.61]

Однако имеются один или два примера, когда о катализаторах этого типа достаточно известно, для того чтобы оправдать некоторое внимание к этому вопросу. Некоторые из наиболее тщательно изученных случаев относятся к группе катализаторов, применяющихся при реакциях замыкания кольца, приводящих к получению ароматических углеводородов из парафинов или олефинов. Эти катализаторы состоят из окислов ванадия, хрома и молибдена или представляют собой смешанные катализаторы и катализаторы на носителях, содержащие один из этих окислов. [c.84]

В присутствии окиси хрома и других окислов (например, молибдена, ванадия) и сульфидов некоторых металлов эта реакция протекает со значительными выходами ароматических углеводородов, что придает ей практический интерес. Однако она сопровождается рядом побочных процессов — выделением кокса на поверхности катализатора, крекингом исходного парафина с образованием газообразных и жидких углеводородов более низкого молекулярного веса. Образование кокса отравляет катализатор, который может быть регенерирован нагреванием в атмосфере воздуха или кислородсодержащих газов с восстановлением первоначальной активности. [c.34]

Относительно каталитического действия окислов металлов прч крекинге углеводородов опубликовано очень мало экспериментального материала. ОкислЫ молибдена, ванадия и некоторых других тяжелых металлов могут заметно ускорять расщепление парафинов при высоких температурах. Как будет показано в главе 3, при дест-Буктивной гидрогенизации скорость образования бензина значительно повышается в присутствии таких катализаторов гидрогенизации,, как соединения молибдена. Таким образом, эти соединения могут ускорять две различные реакции — гидрогенизацию и разложение. [c.25]

Но систематическое применение окиси хрома в органических реакциях начинается, пожалуй, лишь с 1936 г. после того, как этот окисел, а также и окись ванадия в качестве катализаторов были детально изучены Баландиным 1[46]. Исследования Кома-ревского и Милле)ра [47] показали возможность применения окисей хрома и ванадия как катализаторов гидрогенизации. Олефи-ны на них гидрируются с одновременной изомеризацией при атмосферном давлении. Ароматические углеводороды гидрируются лишь на окиси ванадия при повышенном давлении водорода. Спирты на окиси ванадия дают парафины. [c.123]

Оказалось, что окись алюминия, пятиокись ванадия и окислы ванадия, получаемые термическим разложением метаванадата аммония, взятые в отдельности, не катализируют этой реакции, но при температуре около 500° и выше вызывают довольно значительное разложение парафинов на уголь и водород (особенно это тносится к окиси алюминия, на поверхности которой при 540—550° углеводороды распадаются на 65%). Если же на окиси алюминия отложить 5—10%, пятиокиси ванадия, то такие катализаторы при температуре около 500° способны вызывать в значительной степени циклизацию парафиновых углеводородов, хотя в этом случае потери на образование газов и углистых отложений на поверхности контакта более высоки, чем для окиси хрома, и достигают 15—20% исходного материала. Работа катализатора, содержащего 5% пятиокиси ванадия, показана на рис. 4. [c.40]

Помимо графита и кремния, которые могут применяться в свободном или элементарном состоянии брикетированными с помощью глины, глинозема или жидкого стекла -, были также предложены многие другие каталиваторы. В качестве примеров можно упомянуть , огнеупорные или содержащие кремнезем кирпичи, пропитанные солями меди, или такие огнеупорные материалы, как хромовые и никелевые стали, ферросилиций, карбид кремиия , окиси хрома, вольфрама, ванадия или урана, или их смеси хром, вольфрам, молибден или сплавы этих металлов Последние из упомянутых металлов устойчивы к действию высоких температур и не благоприятствуют отложению угля. Были предложены также элементы селен, теллур и таллий или соединения их Имеются указания также и на то, что газообразные парафиновые или олефиновые углеводороды (при температуре от 400 до 1100°) подвергались пиролизу в присутствии паров металлов с температурой плавления ниже 500° (за исключением щелочных металлов) Как правило, катализаторы, применяемые для превращения газообразных парафинов в ароматические углеводороды, могут быть также применены и для аналогичных пирогенетических реакций газообразных олефинов. Ароматиче- [c.203]

К числу первых сообщений по окислительному дегидрированию углеводородов относятся сведения [1] о возможности получения этилена путем взаимодействия этана с кислородом над катализатором из окислов железа, хрома, меди и калия, а также получения бутадиена-1,3 при реакции н-бутана с хлором и кислородом. В 1953—54 гг. при исследовании влияния добавок воздуха на дегидрирование и каталитические превращения дипен-тена в присутствии окислов ванадия было установлено [2], что кислород с помощью катализатора связывает выделяющийся водород и ускоряет превращение исходного углеводорода. В сходных условиях из л-цимола. с удовлетворительным выходом получается п-метил-с -метилстирол. На платиновом и палладиевом катализаторах, а также на окисных хромовых и никелевых контактах [3] окислительное дегидрирование парафинов, нафтенов, циклоолефинов, алкилбензолов и других углеводородов сосуществует с контактным окислением, а иногда и с процессами изомеризации, циклизации и ароматизации исходных и промежуточных веществ. [c.45]

Реакции каталитической ароматизации имеют большое значение в современных методах переработки нефти. Они лежат в основе получения толуола и ароматизованных бензинов. Катализаторы, благоприятствующие реакциям циклизации парафинов, относятся к различным группам периодической системы, как, например, хром, молибден (VI группа периодической системы элементов), ванадий (V группа), титан, церий, цирконий (IV группа). Все эти окислы одновременно являются к катализаторами для реакции, дегидрогенизации. Для дегидроциклизации среди них лучшими являются катализаторы из аморфной окиси хрома, нанесенной на окиеъ алюминия с добавками различных активаторов (окислов металлов) и иногда небольших количеств щелочей. Готовые катализаторы обычно активируют прокаливанием в струе водорода при температуре 500—525°. [c.109]