Смолы образование в крекинг-бензин

В результате окисления нестабильных углеводородов крекинг-бензинов образуются кислородные соединения, которые вначале бывают растворены в бензинах. Образование этих соединений продолжается, если нестабильный крекинг-бензин, подвергающийся воздействию воздуха, хранится в течение продолжительного времени. Конденсация растворимых в бензине кислородных соединений ведет к образованию смол, которые нерастворимы в бензине и осаждаются в виде жидких смол. [c.311]

Примерно до 1930 г. очистка серной кислотой была почти универсальным методом очистки для всех видов нефтепродуктов, особенно для крекинг-бензинов, керосина и масляных дистиллятов. Крекинг-дистиллят обрабатывался серной кислотой для того, чтобы обеспечить его стабильность против окисления (которое ведет к образованию смол и порче цвета), а также, если нужно было, — для уменьшения содержания сернистых соединений. Однако сернокислотная очистка сопровождалась суш ественными потерями нефтепродуктов в результате полимеризации и растворения в кислоте. [c.223]

Исследования показали, что продукты окисления в крекинг-бензинах образуются за счет алифатических и циклических диолефинов, в то время, как высокая концентрация олефинов может вызвать лишь случайное образование смол и других продуктов, так как эти соединения достаточно устойчивы против действия кислорода при обычных температурах. [c.215]

Для очистки от непредельных соединений применяют серную кислоту, различные катализаторы и адсорбенты. В такой очистке нуждаются крекинг-бензины, которые содержат олефины, диены и непредельные циклические соединения, которые легко полимеризуются с образованием смол. [c.143]

Крекинг-бензины нуждаются в очистке не только от серосодержащих соединений, но и от алкадиенов и непредельных циклических соединений, которые легко полимеризуются с образованием смол. Для очистки от непредельных соединений применяют серную кислоту, различные катализаторы и адсорбенты. [c.396]

Антиокислители. В крекинг-бензинах разного происхождения имеются непредельные углеводороды в результате окисления и полимеризации они впоследствии могут образовать смолистые вещества и тем ухудшить качества бензина. Некоторые вещества (присадки), введенные в бензин даже в очень незначительном количестве, тормозят реакции окисления и тем замедляют смоле образование, т. е. увеличивают химическую стабильность бензина. Такие присадки к бензинам называются антиокислителями. [c.375]

Крекинг-бензин после очистки от некоторых органических веществ, которые вызывают образование смолы, по качеству превосходит своего собрата, получаемого из нефти простой перегонкой. Объясняется это тем, что в нем содержится до 30 % непредельных углеводородов и до 15—20 % ароматических углеводородов, которые образуются при расщеплении парафиновых и нафтеновых углеводородов. Вот эти-то вещества повышают октановое число бензина до 70—85 против 60—70 у бензинов прямой перегонки. [c.93]

Выход крекинг-бензина при однократной операции крекинга, в промышленных смешаннофазных крекинг-процессах составляет около 20% за цикл для крекинга сырья, состоящего из свежего газойля и рисайкл-газойля. В парофазном крекинге выходы за цикл ниже, обычно не превышают 10%. Как было указано выше, выход крекинг-бензина для парофазного процесса не равен выходу бензина в смешаннофазном процессе вследствие значительно большего образования газа. Общее превращение сырья, соответствующее 20% выходу бензина при смешаннофазном крекинге и 10% выходу при парофазном процессе, может считаться приблизительно одинаковым. Средние результаты для различных степеней крекирования за одну операцию при крекинге под давлением даны в табл. 63. Образование газа и смолы быстро увеличивается с углублением степени крекирования за цикл. [c.143]

Содержание растворимых смол предрешает смолообразование бензинов в моторе. Смолообразование есть прежде всего медленный химический процесс, и время использования бензина в моторе слишком коротко для образования заметного количества смол. Содержание растворимых смол изменяется, однако, со временем хранения в зависимости от природы бензина и условий хранения. Образование в крекинг-бензине растворимых смол в зависимости от времени может [c.312]

Образование смол н октановые числа крекинг-бензинов при их хранении [c.339]

Применение ингибиторов или антиоксидантов настолько тесно связано с образованием перекисей, альдегидов, кислот и смол, что не коснуться их нельзя. Образование смол с одновременным образованием перекисей, альдегидов и кислот нежелательно у крекинг-бензина и может рассматриваться как процесс ухудшения бензина. Некоторые высококачественные крекинг-бензины удовлетворяют всем требованиям при применении их свежеприготовленными, но портятся при хранении, приобретая темный цвет, высокое содержание смол и пониженную устойчивость к детонации. Из многих факторов, влияющих на скорость ухудшения бензина при хранении, наиболее ва,жен кислород. Бензин, не соприкасающийся с кислородом или воздухом, изменяется, но очень медленно. [c.738]

Эглофф, Моррелл, Лоури и Драйер [23] произвели исследование связи между структурой ингибиторов и их эффективностью. Те же авторы в серии работ изучали взаимозависимость между ингибирующ 1М действием и окислительно-восстановительным потенциалом, стабильностью бензина при хранении, содержанием в бензине перекисей, механизмом образования смол и образованием перекисей, альдегидов и кислот в крекинг-бензине, а также другие зависимости. [c.738]

При окислении крекинг-бензинов сначала накапливаются перекиси, затем смолы и далее альдегиды и кислоты. Связь между образованием перекисей и смол хорошо иллюстрируется рис. 5 [23]. [c.71]

Автомобильные бензины, как продукты химически менее устойчивые, подвергаются изменениям в двигателе. Вопрос об отложении смол во всасывающей системе двигателя возник, еще когда начали применять крекинг-бензины (с 1915 г.), и интенсивно исследовался в 1928—1930 гг. [59]. Было показано, что главную роль в загрязнении двигателя играют смолы, присутствующие в бензине и определяемые нри его Испарении (фактические смолы) образование смол в самом двигателе если и происходит, то в незначительной степени. Такие заключения основаны на сопоставлении поведения топлива в двигателе при специальных испытаниях и количества смол в этом топливе — фактических и потенциальных. Однако прямой зависимости количества отложений в двигателе от содержания фактических смол не установлено. Отмечалось только довольно грубое соответствие этих показателей, и то со значительными исключениями. [c.103]

Частичное окисление природного газа используется в ограниченном размере для получения смеси карбоновых кислот, альдегидов, кетонов и спиртов. Неполным сгоранием метана получают сажу, которая имеет многочисленные применения как адсорбент 1). Низкотемпературное окисление топлива при хранении и смазочных масел в процессе их применения представляет собой серьезную проблему. Неустойчивость бензинов, содержащих алкены,— следствие окисления, приводящего к образованию смолистых продуктов конденсации из первичных веществ окисления. Эти продукты называются смолами и нежелательны, так как присутствие их ведет к засорению топливных линий и карбюраторов. Как уже было указано (стр. 612), стабильность крекинг-бензинов повышается путем гидрирования. Дальнейшая защита от окисления предусматривает добавление антиоксидантов, которые ингибируют окисление, разрушая перекисные радикалы (КОг-)- Лучшие антиоксиданты — фенолы и ароматические амины. Реакционная способность ингибиторов возрастает при введении алкильных или иных электронодонорных групп в качестве заместителей в ароматическом ядре. [c.613]

Однако наконлены значительные сведения относительно действия серной кислоты на сложные смеси олефинов в крекинг-бензинах. Потери в результате растворения и образования кислого гудрона и смол были очевидны, но потерям за счет образования полимеров, как правило, не придавали большого значения в течение некоторого времени, так как ббльшая часть этих полимеров оставалась в высококипящих кубовых остатках, получающихся при повторной перегонке обработанных кислотой дистиллятов, и поэтому их было нелегко измерить [3]. [c.352]

Ранее отмечалось, что диены с сопряженной системой двойных связей, присутствующие в крекинг-бензинах в весьма малых количествах, весьма чувствительны к автоокислению с образованием смол и что такие диены реагируют с Н2ЗО4 весьма энергично с осмолепием [3, 6, 7]. Диены присутствуют также в сыром бензоле и в легком масле каменноугольной смолы, которые по традиции очищают серной кислотой. [c.353]

Слегка окрашенные, подвижные смолы при нагревании легко-становятся темными, твердыми таким образом, вполне возможно, что температура поверхностей двигателя, н которых отлагается осадок, делает последний вредным образованием. Как правило,, в крекинг-бензинах одновременно с увеличением смолосодержа-ния понижается октановое число. Вероятно, это связано с появлением в процессе окисления перекисей веществ, способствующих детонации. [c.74]

На свойства крекинг-бензинов также влияет изменение температуры крекинга. Так, октановое число и содержание ненасыщенных увеличивается постепенно с увеличением температуры крекинга при температурах, превышающих 540° С, изменение гораздо заметнее. Помимо этого, нропсходит изменение летучести бензина вследствие повышения содержания ппзкокипящих углеводородов в бензине увеличивается количество легко окисляющихся углеводородов. К числу последних относятся алкенилароматиче-ские соединения, циклоолефины, диолефины с сопряженной связью, их присутствие ведет к образованию смол при хранении (см. гл. II). [c.311]

Автооксидация высших олефиновых, нафтиленовых и диеновых углеводородов, входящих в состав жидких фракций нефтепродуктов (крекинг-бензина и крекинг-керосина) и вызывающих образование смол, изучалась И. Д. Зелинским и П.П, Борисовым [24], С. С. Медведевым и др. [25], Кассар [26] и МП. др. [c.320]

Фенолы, ароматические амины и подобные им соедииепия вводят в качестве стабилизаторов (ингибиторов) в крекинг-бензины для замедления образования смол, т. е. для повышения устойчивости бензинов при хранении. [c.660]

Существует мнение, что бензины, полученные путем глубокого крекинга из тяжелого дистиллята, более склонны к образованию нагаров и отложений в двигателе, чем бензины прямой гонки или легкого крекинга лигроина (или тяжелого бензина). Имеются доказательства, что присутствие высококипяпц1х непредельных углеводородов диолефинового ряда в крекинг-бензинах глубокого крекинга более всего способствует образованию большого количества нагаров и отложений. Другим источником образования в бензине смол, нагаров и осадков является избыточное содержание смол, которые остаются в топливе вследствие неудовлетворительной очистки или образуются при длительном хранении. Отложения осадков и смол в карбюраторе и в многочисленных трубопроводах, появление повышенного сопротивления всасывающего клапана и впускного отверстия служат доказательством того, что в бензине находилось избыточное количество смол. [c.378]

При термическом крекинге мазута получается до 60 % продуктов, состоящих из низкокипящих углеводородов. Такими продуктами являются крекинг-бензин, крекинг-керосш , газойль и газ. Одновременно образуются продукты и более тяжелые, чем исходный мазут крекинг-остаток и кокс. Реакции распада при термическом крекинге являются основными, они приводят к образованию целевого продукта -бензина. Смолы и кокс - побочные и нежелательные продукты крекинга. [c.47]

Испытываемый крекинг-бензин, удовлетворительный в отношении содержания смол после 2—3 мес. хранения, оказался совершенно негодным после 6 мес. хранения. Смолообразование является простой логарифмической функцией времени. Так, Жабров и Уолтерс [56] показали, что время образования х мг смол (т. е. время, потребное для образования х мг смол) может быть вычислено из начального содержания смол в бензине I и времени образования 10 мг смол [c.312]

СТАБИЛИЗАТОРЫ ЦВЕТА БЕНЗИНОВ. Стабильность цвета крекинг-бензинов не всегда зависит от степени смолообразования. Стабильные крекинг-бензины могут менять цвет без заметного образования смол. Нек-рые ингибиторы, напр, а-нафтол, ухудшают стабильность цвета бензинов, в особевБОсти иа солнечном свету. В результате цвет ингибированных бензинов после хранения может быть хуже, чем цвет неингибированных. Имеются специальные ингибиторы, к-рые стабилизируют цвет крекинг-бепзи-нов и пе усиливают смолообразования, напр, амины. [c.601]

Согласно Роджерсу, Буссису и Варду [41] имеется связь между индукционным периодом крекинг-бензинов и их поведением при хранении. Например, время, требуемое для образования 10 мг растворимых смол на 100 см бензина при данной температуре, существенно зависит от индукционного периода. Время образования 10 мг смол для различных бензинов соответствует от 30 до 75% времени индукционного периода [56]. Виннинг и Томас [55], однако, не нашли простой зависимости между стабильностью при хранении и индукционным периодом крекинг-бензинов. Они рекомендуют для более точного определения поведения крекинг-бензина при хранении использовать определения индукционного периода в сочетании с испытанием в медной чашке. Драйер, Моррелл, Эглофф и Лоури [13] нашли, что индукционный период наиболее надежный способ испытания при определении стабильности бензинов при хранении. Бензины, давшие индукционый период, равный 5 час. или выше, могут рассматриваться как достаточно стабильные для хранения в течение до года. [c.315]

С другой стороны, Кассар показал, что перекиси, добавленные к крекинг-бензинам, действительно ускоряли смолообразование. Бензины, содержащие перекиси, могут быть омоложены , т. е. восстанавливается индукционный период, после промывания каустиком, удаляющим образовавшиеся перекиси. Моррелл, Драйер, Лоури и Эглофф [33] окисляли крекинг-бекзины кислородом при 100° С и подтвердили, что перекиси являются первыми продуктами окисления. Когда содержание перекисей было достаточно велико, содержание смол при определении в медной чашке и методом воздушной струи повысилось. Те же самые авторы показали позже [12], что альдегиды и кислоты, растворимые в бензине, образуются в более поздних стадиях хранения. Относительное количество перекисей, альдегидов и кислот, растворимых в бензине, постепенно увеличивается с удлинением срока хранения. Смолы начинают появляться, как только образовалось значительное количество перекисей и раньше сколько-нибудь значительного образования альдегидов и кислот, растворенных в бензине. Таким образом, смолообразование тесно связано с перекисями. [c.320]

Стабильность цвета крекинг-бензинов — свойство, до некоторой степени независящее от смолообразования. Стабильные крекинг-бензины могут менять цвет без сколько-нибудь заметного образования смолы. Таким образом ингибиторы, стабилизующие смолообразова- ние, не стабилизуют цвета. [c.326]

Октановые числа стабильных крекинг-бензинов не изменяются при хранении. Наоборот, нестойкие бензины, образующие смолу, постепенно ухудшаются в отношении октанового числа. Понижение октанового числа сопровождается смолообразованием. Это явление обязано окислению высокооктановых ненасыщенных углеводородов до смолы и образованию пepeки ei , являющихся возбудителями детонации. [c.339]

При действии таких химических реагентов, как серная кислота, хлористый алюминий или хлористый цинк, на насыщенные или ненасыщенные алифатические или ароматические углеводороды (например, нефть, крекинг-бензин, каменноугольную смолу) может происходить одновременно несколько реакций. Часто соответствующие соединения подвергаются вначале дегидрогенизации, затем полимеризации и, наконец, гидрогенизации. Эти процессы могут вести к образованию смолы или асфальтообразных веществ и часто происходят при перегонке даже в отсутствии кислорода. Смолообразные вещества, получающиеся при дегидро- и гидро полимеризационных процессах, не являются истинными полимерами олефинов, первоначально присутствовавших в продукте, а представляют собой продукты процессов крекинга и дегидрогенизации, сопровождающих полимеризацию. [c.641]

Одна из важных проблем при хранении крекинг-бензина — это стабилы ность качеств и предотвращение ухудшения последних, в особенности цвета, содержания смол и антидетонационных свойств. Образование смолоподобных веществ в крекинг-бензине нежелательно, потому что это ведет к нарушению питания мотора бензином вследствие отложения смол в бензинопроводах, карбюраторе и на всасывающем клапане. Изменение цвета нежелательно главный образом с точки зрения ухудшения внешнего вида. Ухудшение антидетонационных свойств нежелательно, так как это вызывает снижение коэффициента пО лезного действия бензина. Ухудшение качеств связано с окислением, происходя- щим при хранении бензина. Изучению этого явления посвящено большое число научных работ. [c.733]

Смит и Кук [82] получили доказательства присутствия альдегидов в старых крекинг бензинах и считают альдегиды главной причиной смолообразования. Стори, Провине и Беннетт [85] обнаружили перекиси, кислоты и альдегиды в бензине, который выпаривался в медной чашке, и в бензине, подвергнутом действию солнечного света. Они пришли к заключению, что начальными про-дуктами окисления являются в основном перекиси, а кислоты конечными прО дуктами одновременно происходит образование смол. Юл и Вилсон [101] показали, что метод определения перекисей, которым пользовались Стори, Пре ваин и Беннетт [85], позволяет определить лишь незначительную часть содержащихся в бензине перекисей. По данным Брукс [8] перекиси, альдегиды, спирты и кетоны можно легко обнаружить в слегка окисленных образцах крекинг-бензина. Он обнаружил в старом бензине формальдегид, ацетальдегид, пропионовый и масляный альдегиды и предполагает, что альдегиды получались при реакции взаимодействия перекисей с олефинами. В противоположность заключению Смита и Кука [82] Брукс высказывает предположение, что альдегиды являются промежуточными продуктами в процессе образования смол. Согласно ег о исследованиям, добавление альдегидов к подвергающемуся испарению бен зину не повышает количества образующихся смол. По предположению Брукса смолы представляют собой смесь разнообразных перекисей, хотя смолы, образующиеся после длительного хранения, содержат кислые вещества. Он показал также заметное влияние легко окисляемых углеводородов на образование смол (табл. 220). [c.734]

Стори, Преваин и Беннетт [85] исследовали смолообразование при выпаривании в медной чашке и пришли к заключению, что смола состоит преимущественно из кислот вместе с неомыливаемым материалом и похожа на поли-меризованные альдегиды, кетоны или окиси. Моррелл, Дриер, Лоури и Эглофф [68] провели дальнейшее изучение образования перекисей, альдегидов, кислот и смол в типичном крекинг-бензине, в частности распределение их между летучей частью окислившегося бензина, смолами, растворенными в ней, и нерастворимыми смолами, осаждающимися после интенсивного окисления. Определялся также элементарный состав самой смолы. Исследование показало, что смола, образующаяся при выпаривании окисленного бензина, богата перекисями, альдегидами и кислотами. Смола, осевшая из бензина в процессе его окисления, очень отличается по составу от растворимой смолы, причем характерной особенностью ее является высокое содержание кислых веществ. Если сравнивать общие количества продуктов окисления во фракциях окисленного бензина, то оказывается, что перекиси обычно находятся в большом количестве в осевшей смоле, альдегиды равномерно распределялись по всем трем частям и кислоты содержались в большом количестве в легкой фракции. Для определения смол исследуемый бензин выпаривали, опыты показали, что перекиси, альдегиды и кислрты образуются гораздо быстрее в медной чашке, чем в стеклянной. Выпаривание досуха в медной чашке приводит к восстановлению или полному разложению перекисей, оставляющих в смоле большие количества альдегидов и кислот. В отношении механизма смолообразования эти авторы пришли к заключению, что при содержании в больших концентрациях перекисей, альдегидов и кислот нельзя сказать, что какое-либо из этих соединений не имеет значения для образования смол. Однако тот факт, что перекиси содержатся в большом количестве, что они концентрируются в смоле в значительно большей степени, чем альдегиды и кислоты, поддерживает ранее сделанное за- [c.737]

А. А. Михновская и А. В. Фрост, как уже отмечалось выше, изучая реакцию перераспределения водорода, исследовали действие активированной природной ГЛИНЫ на фракцию крекинг-бензина, содержащую около 43% непредельных углеводородов. При температуре 260° С они наблюдали превращение этих непредельных соединений в предельные при одновременном образовании значительного количества смол и кокса. Образование смол и кокса являлось источником водорода, необходимого для насыщения непредельных соединений. [c.10]

Крекинг-бензин, поступающий с установок, обычно либо совсем не содержит, либо содер-жит очег ь мало смол, но зато он содержит некоторые углеводороды (ненасыщенные соединения), образующие их при хранении. Образование смол в значительной мере является процессом окисления, и сама смола содержит большой процент кислорода. Бензины, хранившиеся без доступа воздуха, не показывают увеличения содержания смол. [c.964]

Смола, образовавшаяся на солнечном свету из крекинг-бензина, дает подобные же продукты и кро.ме того — летучие кислоты. Са м бензин содержал не.много тетучих и нелетучих кислот, которые извлекались раствором едкого натра в.месте с фенош.ми. Из низкокипящих кислот были идентифицированы уксусная и акриловая кислоты. Кислотность, образование перекисей и образование с.молы возрастают со времени экспозиции на солнечно.м свету, но установить прямую связь между ни.ми не удалось. Наблюдались различные скорости образования кислот [c.971]

Такие продукты окисления, как перекиси, кислоты, альдегиды и кетоны, образующиеся при хранении крекинг-бензина (см. гл. 40), уменьшают антидетонирующую способность топлива . Намеренно ускоряемое окисление топлива также имеет тот же эффект. Степень, до которой происходят эти изменения, различна для разных бензинов. Окисление бензина можно предотвратить действием химических замедлите.дей окисления, ка-к например анилина, димети.дани-лина, гидрохинона, мочевины и антрацена. Антидетонационные качества бензина, подвергающегося хранению, могут быть улучшены обработкой его фуллеровой землей, едким натром или бурой. Утверждают, что испытание на образование смол путем ускоренного окисления применимо также для определения антидетонирующей способности бензина [c.1058]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология