Гидрогенизация скорость

Температура. В процессах деструктивной гидрогенизации скорость протекающих реакций, как и во всех химических превращениях, возрастает по мере новышения температуры. При этом могут изменяться и направление реакций, и характер конечных продуктов. На первом этапе (жидкофазная гидрогенизация) очень важно правильно выбрать температурный режим растворения исходного топлива и скорость его нагревания, которые могут иметь различные значения для многообразных твердых топлив. В большинстве случаев конечная температура растворения, обеспечивающая минимальное набухание топлива и максимальное растворение, составляет 370—420 °С. По мере роста температуры уголь подвергается деполимеризации, что ускоряет процесс растворения. При жидкофазной гидрогенизации полученного угольного раствора процессы протекают более интенсивно по сравнению с газофазной стадией, поскольку энергия активации в первом случае примерно в 2 раза выше. Существенным и весьма положительным фактором, влияющим на скорость реакций, цротекающих в жидкой фазе, является то, что растворимость водорода в жидких продуктах, а следовательно, его концентрация и парциальное давление над катализатором увеличиваются с температурой (рис. 6.2 и 6.3). [c.176]

Жидкофазная и газофазная гидрогенизации относятся к гетерогенным реакциям, поскольку протекающие процессы осуществляются в присутствии катализаторов на их поверхности. Скорость гидрирования в жидкой фазе определяется концентрацией водорода в затирочном масле и временем, необходимым для диффузии водорода к катализатору. Положительным фактором является то, что растворимость водорода в тяжелом масле возрастает с температурой, благодаря чему увеличивается скорость гидрогенизации. Скорость гидрогенизации достигает предела, обусловленного определенным давлением водорода, при котором устанавливается полное насыщение им поверхности катализатора. Дальнейшее повышение давления нецелесообразно, поскольку оно не сказывается на скорости реакции. [c.132]

Температура. В процессах деструктивной гидрогенизации скорость протекающих реакций возрастает по мере повышения температуры. При этом могут изменяться и направление реакций, и состав конечных продуктов. На первом этапе очень важно правильно выбрать температурный режим растворения исходного топлива и скорость его нагрева, которые могут иметь различные значения для различных твердых, топлив. В большинстве случаев конечная температура растворения, обеспечивающая минимальное набухание топлива и максимальное растворение, составляет 370-420 С. По мере роста температуры уголь подвергается деполимеризации, что ускоряет процесс его растворения. [c.132]

В процессе гидрогенизации скорость отрыва боковой цепи и место ее разрыва зависят от давления водорода. [c.32]

Для каждого типа соединений получается характерная кинетическая кривая гидрогенизации (скорость — время). Вначале кривая идет параллельно оси абсцисс (нулевой порядок реакции), а затем начинает падать, подчиняясь уравнению реакции первого порядка. При увеличении в молекуле этилена числа заместителей горизонтальный участок кривой располагается все ниже, а падающая часть начинается все ближе к началу кривой, становясь более пологой. Так, например, у тетраметилэтилена кривая располагается очень низко и падение скорости практически происходит с самого начала реакции. При гидрогенизации смесей этиленов разной степени замещения получаются кинетические кривые ступенчатой формы. Вначале гидрогенизуется менее замещенный, а затем более замещенный компонент смеси. Описанные закономерности можно использовать для аналитических целей. Недавно теоретическим путем были получены уравнения, описывающие кинетику гидрогенизации таких смесей олефинов. [c.14]

Рассмотрение кривых гидрогенизации первой и второй смесей показывает далее, что метилдиэтилэтилен не сохраняет в этих смесях присущей ему в индивидуальном состоянии скорости гидрогенизации. Скорость реакции на втором участке кривых (после присоединения одной молекулы водорода) настолько низка, что процесс гидрогенизации не прослеживался [c.540]

Обычно при избирательной гидрогенизации скорость потребления водорода падает к концу нерпой ступени, но во многих случаях (например, гидрогенизация ацетилена, фенилацетилена, гептина 1 и октива-2) этого не происходит. Для дизамещенных ацетилена скорость гидрогенизации обычно падает к концу первой ступени. Так, например, при гидрогенизации дифенилацетилена [166] и метиламилацетилена [39] к концу первой ступени наблюдается резкое падение на кривой потребления водорода, при этом можно получить соответствующие олефины с высоким выходом и большой чистоты. [c.241]

Относительно каталитического действия окислов металлов прч крекинге углеводородов опубликовано очень мало экспериментального материала. ОкислЫ молибдена, ванадия и некоторых других тяжелых металлов могут заметно ускорять расщепление парафинов при высоких температурах. Как будет показано в главе 3, при дест-Буктивной гидрогенизации скорость образования бензина значительно повышается в присутствии таких катализаторов гидрогенизации,, как соединения молибдена. Таким образом, эти соединения могут ускорять две различные реакции — гидрогенизацию и разложение. [c.25]

Вообще, при каталитической деструктивной гидрогенизации скорость разложения заметно выше, чем в случае некаталитического процесса, и зависит от катализатора. Образование бензина при каталитической гидрогенизации даже в начальных стадиях процесса выше, чем при крекинге. В результате допустимые выходы за цикл при каталитической гидрогенизации могут быть значительно выше. При умеренной продолжительности процесса и умеренных температурах в присзлгствии активных катализаторов можно легко получить такой высокий выход за цикл, как 60—65%, без повышенного газообразования. Поэтому степень рисайкла для каталитической гидрогенизации значительно ниже, чем при крекинге. [c.214]

Копперс описывает результаты испытаний реактора для синтеза легких углеводородов из СО и Нг [173, 174]. Смесь газов вводилась в слой расплавленного парафина объемом 10 м , в котором был суспендирован порошкообразный железный катализатор (880 кг). Продукты покидали реактор в паровой фазе и извлекались из циркулирующего газа. При 268 °С и 11,7-10 Н/м2 количество присоединившегося водорода составляло 4 кмоль/ч на 1 м суспензии. Для процесса, в котором жидкое сырье непрерывно гидрируется при расходе водорода 89 м /м жидкости, это соответствует объемной скорости по жидкости 1,1 м /ч на 1 м суспензии. Примем, что скорость гидрирования пропорциональна давлению водорода. Последнее в опытах Кониерса равно 4,7-10 Н/м , а при давлении 47-10 Н/м объемная скорость будет равна 11. При гидрогенизации скорость реакции будет еще выше, так как этот процесс проводится при несколько более высоких температурах, что увеличивает растворимость водорода в жидкости. [c.123]

Если рассмотреть все физические и химические стадии процесса гидрогенизации в целом, то можно убедиться в том, что скорости всех этих стадий взаимоувязаны. Действительно, допустим, что в выбранных условиях скорость гидрогенизации на катализаторе очень велика, но скорость диффузии водорода из пузырьков газа в масло снизилась. Тогда довольно быстро наступит момент, когда концентрация адсорбированного на катализаторе водорода снизится и соответственно упадет скорость гидрогенизации. Скорость гидрогенизации будет снижаться до тех пор, пока количество водорода, реагирующего на поверхности катализатора в единицу времени, не сравняется с количеством водорода, поступающего к катализатору из газовой фазы за это же время. [c.188]

Сам факт затрудненности воспроизводства водорода на поверхности можно обнаружить при измерении потенциала в процессе обычной гидрогенизации. Если скорость реакции постепенно падает, а потенциал все больше смещается в анодную сторону, то это говорит о том, что сорбированный водород легко снимается непредельным соединением, а воспроизводство его замедлено часто вследствие сильной адсорбции непредельного соединения. Такая картина наблюдается при гидрогенизации малеиновокислого натрия на никеле в водно-щелочиых растворах (177, 178]. В первую минуту потенциал резко смещается в анодную сторону и возвращается к потенциалу ОВЭ к концу гидрогенизации. Скорость реакции уменьшается с повышением концентрации щелочи. [c.139]