Железо хлорное как катализатор при с ароматическими углеводородами

О механизме нитрования ароматических углеводородов двуокисью азота в присутствии серной кислоты о или в присутствии хлорного железа в качестве катализатора si см. оригинальную. питературу. Доп. ред.] [c.303]

Если у хлорируемого соединения есть боковая цепь, то возможны два случая хлорирования — в ароматическое ядро и в боковую цепь. Эти два направления хлорирования требуют существенно различных условий реакции. Хлорирование с замещением в ароматическом ядре проводят при невысоких температурах в присутствии катализаторов. В качестве катализатора применяют металлическое или хлорное железо, хлористый алюминий. Хлорирование боковой цепи ароматических углеводородов протекает без катализатора, при нагревании и свете. [c.219]

Кроме хлористого алюминия, при алкилировании ароматических углеводородов хлористыми алкилами в качестве катализатора с одинаковыми результатами применялось и хлорное железо [247]. [c.119]

Многие другие катализаторы реакции Фриделя—Крафтса существуют также в димерной форме (напрпмер, хлорное железо и хлористый галлий). Очевидно, те же выводы окая утся справедливыми и для этих веществ. Действительно, возможно, что те жо доводы можно распространять даже на такие катализаторы реакции Фриделя-Крафтса, как трехфтористый бор, которые нормально существуют только в виде мономера. Так, например, алкилирование бензола в/ гор-метилбутиловым эфиром протекает с ничтожной скоростью, если соотношение трехфтористы1> бор эфир меньше 0,9, медленно при соотношении, равном 1,0, и быстро, когда оно достигает 1,08 [73]. Это наблюдение можно было бы объяснить, если бы димерная форма являлась значительно более сильным электрофильным агентом, чем мономерная. Таким образом, можно предположить, что реакция, ведущая к алкилированию ароматических углеводородов, проходит через образование промежуточного соодинепия типа [c.438]

Конденсация олефинов с ароматическими углеводородами в присутствии катализаторов — процесс, который приводит к образованию алкильных производных ароматических углеводородов. Важность этой реакции заключается не только в легкости, с которой можно таким путем синтезировать неизвестные до сих пор или получаемые с трудо м алкилированные ароматические углеводороды, но также и в том, что некоторые иэ этих углеводородов, в особенности по-лиалкилнафталины, являются синтетическими смазочными продуктами, а их сульфированные производные обладают эмульгирующими или смачивающими свойствами. Это, кажется, наиболее плодотворное поле для исследований не только с чисто научной точки зрения, но также и вследствие возможности получения таким путем технически важных органических веществ. Наилучшим катализатором для этой конденсации является безводный хлористый алюминий, но безусловно можно применять также и другие безводные галоидные производные металлов, например фтористый бор, хлорное железо или хлорное олово, в особенности в случае наиболее реакциеспособных олефинов. В присутстБии хлористого алюминия часто образуются двойные соединения этого хлорида и [c.606]

Фракция каменноугольной смолы, кипящая в интервале 160—200°, содержит наряду с инденом и кумароном также метил- и этилкумароны. При попытках экстрагирования этих производных они полимеризуются, и получается смола, свойства которой зависят в основном от условий экстрагирования. В качестве катализаторов полимеризации можно использовать хлорное железо, хлористый алюминий, хлорокись фосфора и др. но чаще всего полимеризация проводится в присутствии серной кислоты В зависимости от концентрации кислоты, температуры экстрагирования и, вероятно, чистоты выделяемой фракции, которую называют кумароновым маслом , получаются более или менее интенсивно окрашенные смолы с различной температурой плавления и разной растворимостью в ароматических углеводородах. "При низкой концентрации кислоты получаются легкоплавкие смолы, высокая концентрация содействует образованию твердых смол с высокой температурой плавления, а также повышению выходов. Высокая температура экстрагирования приводит, как правило, к сильному потемнению полимеров то же явление наблюдается при очень высоких концентрациях кислоты. Количество применяемого катализатора, как правило, не превышает 5% от веса обрабатываемого кумароно-вого масла. [c.250]

Фенолы легче алкилируются, чем ароматические углеводороды. Так, например, фенол с третичным хлористым амилом при нагревании даже в отсутствии катализатора взаимодействует с образованием ге-трет-бутилфонола и хлористого водорода. Однако и здесь с успехом применяют катализаторы Фриделя-Крафтса, папример безводный хлористый алюминий, хлористый цинк, хлорное железо и др. Даже относительно небольшие количества серной кислоты также катализируют реакцию алкилирования фенолов. [c.637]

Однако обширные исследования этой реакции Брауном и сотр. [40] с метил-, этил,- зо-пропил- и трет-бутилгалогепидами под действием хлористого и бромистого алюминия, хлористого и бромистого галлия и других менее активных катализаторов, например пятихлористой сурьмы и хлорного железа, показали, что такая стадия ионизации в лучшем случае наблюдается в ограниченном числе процессов. Результаты кинетических исследований говорят не в пользу медленной предварительной ионизации, а скорее указывают на то, что реакция происходит между комплексом катализатор — алкилгалогенид и ароматическим углеводородом. Только в случае хлористого трет-бутила установлен ионный механизм. На самом деле, реакция напоминает замещение, протекающее в основном по типу 5 2, но сопровождающееся значительно более медленной реакцией 5 1. [c.20]

Ароматические соединения можно ацилировать хлорангидридами кислот в присутствии каталитических количеств восстановленного железа или хлорного железа [ " ]. Несмотря на преимущество метода ацилиро-вания в присутствии малых количеств катализаторов, отрицательными являются нестандартность и нестойкость последних к влаге и воздуху. Нами изучено ацилирование ароматических соединений хлорангидридами кислот в присутствии бензоатов металлов и других солей органических кислот. Была проверена каталитическая активность бензоатов железа, цинка, никеля, марганца, меди, кальция. Из них активными оказались лишь бензоаты железа и цинка. Бензоаты металлов лак катализаторы реакции Фриделя—Крафтса выгодно отличаются своей устойчивостью к влаге и кислороду от ранее применявшихся катализаторов этой реакции и позволяют проводить реакцию в гомогенной среде. Нами исследовано бензоилирование бензола, толуола, ксилолов, анизола, нафталина и установлено, что оптимальными являются молярные соотношения углеводород хлорангидрид кислоты бензоат металла 2 1 0.0024. В этих условиях получены высокие выходы кетонов (55—91%). Контрольные опыты, проведенные без катализатора, дали отрицательный результат. С понижением температуры кипения ацилирующего агента (хлорангидрида кислоты) выходы соответствующих кетонов снижаются. При бензоилиро-вании анизола получен кетон с выходом 84%, а при капроилировании того же анизола выход кетона 55% еще ниже выходы при бутирилирова-нии и ацетилировании. Для повышения температуры реакции мы пытались провести ацетилирование в запаянных трубках (120—200°). Однако выход кетонов и в этих условиях не превышал 10—15% наряду с этим наблюдалось сильное осмоление. С целью проверки каталитического влияния кислотного остатка было изучено бензоилирование орто-ксилола [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология