Смолы твердеющие, механизм образования

Образование сложных эфиров при реакции бензилхлорида с твердыми солями в толуоле, катализируемой третичными аминами или четвертичными аммониевыми солями, также проходит в органической фазе и имеет первый порядок по субстрату и катализатору [94]. Кинетика замещения 81—83] и этери-фикации с использованием краун-эфиров в качестве МФК в системах жидкость/жидкость [55, 81—83] и твердая фаза/жидкость [73] также подтверждает общую схему механизма МФК. Реакцию между твердым фенолятом калия и алкилгалогенида-ми в толуоле могут катализировать даже линейные полиэфиры, связанные с полимерным носителем, и кинетика реакции оказывается точно такой же, как и с растворенным катализатором. Эти наблюдения указывают на возможность тесного контакта между смолой-носителем катализатора и твердой солью [74]. [c.54]

Были исследованы [75] структурные превращения в растворах олигомеров и полимеров вблизи поверхности твердых тел, применяющихся в качестве подложек и наполнителей в полимерных покрытиях. Оказалось, что уже в растворах пленкообразующих до начала процесса формирования покрытий, связанного с полимеризацией пленкообразующего непосредственно на подложке, удалением растворителей или совместным действием обоих факторов, вблизи твердой поверхности возникают упорядоченные, напряженные структуры, обнаруживающие двойное лучепреломление. Размер этих структур уменьшается с увеличением степени разветвленности молекул полимера, уменьшением прочности адгезионного взаимодействия, диаметра частиц вводимой твердой фазы и увеличением их числа. Об этом свидетельствуют экспериментальные данные, полученные для покрытий, сформированных из растворов ненасыщенных полиэфиров, эпоксидных и алкидных смол, полистирола, нитрата целлюлозы и других пленкообразующих [19, 76— 78]. Так, например, ориентированные структуры образуются в растворах указанных пленкообразующих около частиц кварцевого песка с удельной поверхностью 1 м /г. Формируясь в жидкой фазе, они сохраняются при последующем отверждении покрытий в различных условиях. Для выяснения механизма образования упо- [c.39]

ВИЯ испытаний, проводимых в лабораториях, очень близко ссответ-ствовали действительным условиям воздействия окружающей среды или менее жестким условиям для детального исследования механизма абляции полимеров. Установлено, что процесс абляции смолы зависит от таких факторов, как химическое и физическое строение полимера, температура, кинетика протекающих реакций, давление атмосферы и химическая природа окружающей среды. Влияние температуры на абляцию полимеров показано на рис. 14. Следует отметить, что заметный унос порошкообразной смолы про-исходит в температурном интервале 315—592 °С. Показано, что тефлон и найлон газифицируются без образования твердого остатка, тогда как такие полимеры, как полифенилены и полисилоксаны, образуют значительный твердый остаток. Влияние давления сводится к изменению кинетики протекания реакций и состава образующихся компонентов газовой смеси. Химически агрессивная среда, например, содержащая кислород, также оказывает большое влияние в том отношении, что она способствует ускорению термического разложения полимера. [c.433]

Исследования проводили в проточной кварцевой установке с использованием одного и того же катализатора (силикагель) при постоянной скорости подачи реагирующих веществ. Это дало возможность получить сравнительные данные о поведении каждого из газообразных продуктов превращения метана в отдельности и определить их роль в процессе образования продуктов уплотнения. Сопоставление превращений этана и этилена помогло также установить механизм образования продуктов уплотнения из этана. В этих опытах получали только твердые продукты уплотнения на катализаторе и газообразные вещества образования жидкого катализата не наблюдалось. Однако на стенках холодной части каталитического реактора образовался налет смол, который и учитывался как летучие продукты уплотнения. [c.172]

Механизм образования эмульсии состоит в следующем на границе двух несмешивающихся жидкостей, из которых одна распылена в другой в виде мельчайших частиц, накапливается третье вещество, необходимое для образования эмульсии, — эмульгатор или стабилизатор эмульсии. Эмульгатор, растворимый в одной из жидкостей, образует как бы пленку, обволакивающую капельки распыленного вещества и препятствующую их слиянию. В нефтях такими эмульгаторами являются смолы, асфальтены, мыла нафтеновых кислот, соли. Помимо указанных веществ на устойчивость эмульсии оказывают влияние также и различного рода твердые вещества, находящиеся в диспергированном состоянии в одной из фаз. [c.58]

Если учесть, что образование твердой фазы происходит в топливах разного химического состава в неодинаковых условиях, то механизм образования смол и осадков представится исключительно сложным. Поэтому целесообразно первоначально изучить состав и структуру осадков, образующихся при окислении индивидуальных соединений, соответствующих реактивным топливам, а затем перейти к изучению более сложных смесей. [c.141]

Превращение эпоксидных смол, представляющих собой вязкие жидкости или термопластичные твердые продукты, в полимеры сетчатого строения протекает в результате взаимодействия с. веществами щелочного или кислотного характера по двум механизмам полиприсоединения и ионной полимеризации [17]. Смола, отвержденная по механизму полиприсоединения, представляет собой блок-сополимер, состоящий из чередующихся блоков смолы и отвердителя, а отвержденная по ионному механизму— гомополимер. Так как в молекуле и смолы, и отвердителя содержится обычно более одной химически активной группы, процесс образования блок-сополимера происходит путем многократных реакций между эпоксидной смолой и отвердите-лем [18]. [c.16]

Остается рассмотреть механизм образования твердой фазы, выпадающей из углеводородной смеси и в зависимости от температурных и других условий представляющей вязкие смолы, тверды осадки, отложения, лаки и другие продукты уплотнения. [c.208]

Кривые для суммарных смол, выделенных из остаточного рафината, имеют больший тангенс угла наклона, чем для суммарных смол из депарафинированного масла и петролатума. Следовательно, при наличии в растворе полярных молекул ПАВ (присадок и смол) следует учитывать увеличение адсорбционной активности вследствие дополнительных электростатических сил взаимодействия ПАВ между собой и с поверхностью кристалла (адсорбента). При охлаждении такой системы с момента образования зародышей твердой фазы начинается процесс адсорбции смол и присадки на поверхности кристаллов. Наиболее вероятен в данном случае усложненный механизм построения адсорбционного слоя поверхностно-активных веществ на неоднородной поверхности твердой фазы. Насыщенный адсорбционный слой ПАВ для неоднородной в энергетическом отношении поверхности кристаллов, какой следует считать большинство реально существующих поверхностей твердых сорбентов в природе, может быть различной толщины на разных участках поверхности. При добавлении малых количеств присадки происходит адсорбция их молекул на наиболее активных участках гидрофобной поверхности кристаллов твердых углеводородов, при этом дифильные молекулы ПАВ ориентируются полярной частью в раствор, а углеводородным радикалом — на поверхности частиц твердых углеводородов. Это приводит к совместной кристаллизации молекул присадки и твердых углеводородов, которая способствует образованию крупных агрегированных структур, что, в свою очередь, увеличивает скорость фильтрования суспензии остаточного рафината. С увеличением содержания ПАВ в растворе одновременно с адсорбцией молекул на менее активных участках поверхности кристаллов происходит образование второго слоя молекул с обратной их ориентацией, т. е. полярной частью на поверхность твердой фазы. При этом присадка и смолы адсорбируются по всей поверхности кристаллов, не внося существенных изменений в их форму, но препятствуя росту кристаллов, а это снижает скорость фильтрования суспензии. [c.173]

При коксовании в тех же условиях этого высокополимерного углеводорода, содержащего ароматические группы, было получено 16,2% кокса истинной плотностью 2,10 г см . По текстуре, механическим и электрическим свойствам полученный кокс был практически одинаковым с коксом из смол пиролиза. В дистилляте коксования не было обнаружено твердых парафинов. Коксование полистирольной смолы проходило по сложному механизму параллельно-последовательных реакций с образованием продукта глубокого уплотнения — кокса. [c.47]

Данных о механизме пиролиза углей в процессе коксования еще очень мало. Если состав самых высокотемпературных смол коксования и в меньшей степени первичных смол обследован достаточно детально, то механизм их образования при пиролизе углей выявлен недостаточно. Как следствие этого, в современных условиях технологии коксования весьма затруднительно влиять на изменение состава химических продуктов в целях систематического повышения содержания одних компонентов за счет других без ущерба для выхода и качества кокса. Возникает необходимость более детально исследовать диспропорционирование трех фаз (твердой, жидкой и газообразной) в процессе пиролиза. В сложном процессе пиролиза угля, в частности спекающегося, по мере роста температуры твердые, жидкие и газообразные продукты непрерывно изменяются и взаимодействуют друг с другом. [c.4]

С точки зрения адсорбционного механизма действия модификаторов структуры в процессе кристаллизации твердых углеводородов наиболее эффективными будут те присадки, которые обладают большим дипольным моментом и в молекуле которых, кроме циклических структур, содержатся алкильные радикалы достаточной длины. Подобное строение присадок обусловливает и наиболее сильное взаимодействие их молекул с молекулами смол, в результате которого возникают сильно полярные ЭДА-комплексы их образование соответствует области малых концентраций присадок. Такие комплексы влияют на процесс кристаллизации твердых углеводородов и на формирование сольватных оболочек. Это хорошо согласуется с результатами модифицирующего действия присадок в процессе депарафинизации остаточного рафината. [c.107]

Таким образом, данные по диэлькометрическому титрованию подтвердили адсорбционный механизм действия полярных модификаторов структуры при выделении твердых углеводородов из нефтяного сырья и позволили установить, что он связан с образованием высокополярных ассоциатов молекул присадок и смол. Это подтверждало синергический эффект действия двух групп ПАВ при кристаллизации твердых углеводородов. [c.108]

Частицы уплотненных смол и соединений, содержащих зольные элементы, а также мельчайшие капли влаги, взаимодействуют между собой, что приводит к разрушению коллоидной системы и образованию второй жидкой или твердой фазы, выпадающей частично в отстой. Механизм этого процесса можно представить следующим образом. [c.184]

Исследование механизма образования карбамидных смол показало, что конденсация метилолмочевины протекает ступенчато и в основном сопровождается образованием открытых цепей, а циклическая метиленмочевииа дает циклические продукты, ие образующие смол- Причиной является высокая температура плавления этих веществ, не склонных к образованию твердых сольватов. Полностью исключить их образование нельзя и поэтому они — неизбежный компонент, но не определяющий характера смолы. Для реакции в водных растворах существенны соотношение компонентов и pH среды. Критическое сопоставление приводит к выводу, что при pH выше 7 образуются метилолмочевины, при pH ниже 2 — метиленмочевины. Следовательно, нужно избегать очень кислой среды [c.271]

Природа связей, обусловливающих адгезию, и оценка адгезионной прочности эпоксидного полимера к поверхности стекла. При взаимодействии полимеров с гладкими и твердыми поверхностями (металлами, стеклами) механизм образования адгезионной связи и самые типы связе1 1, обусловливающих адгезию, могут быть самыми разнообразными. Наиболее исследован этот вопрос для металлических поверхностей. Так как очень трудно получить чистую металлическую поверхность без адсорбированных на ней окисных пленок, то наиболее вероятным является образование ковалентных связей [211], как, например, при взаимодействии эпоксидных смол и найлона с металлическими поверхностями. [c.230]

Согласно предложенной в работе [25] гетерогенно-гомогенной концепции, в жидкофазных процессах олигомеризации СФ-катализаторы иммобилизуют на своей поверхности хемосорбированный каталт ически активный комплекс, состоящий из смол и протонов свободной кислоты, в объеме которого происходят соотве ствующие рекомбинации промежуточных соединении по карбоний-ионному механизму реакций углеводородов. Кроме того, как будет показано далее, в образовании этого комплекса участвует свободная кислота и гидролизуемые силикафосфаты, составляющие твердую основу к гта н1затора, переходя при температуре эксплуатации катализатора из твердофазного в жидкофазное состояние. [c.25]

Склонность бензинов к образованию отложений во впускной системе. Окисление и уплотнение (поликонденсация, полимеризация) мапостабиль-ных компонентов приводит к образованию в бензине растворимых высокомолекулярных смолистых веществ. При испарении бензина в топливной системе двигателя (диффузоре карбюратора, впускном трубопроводе) смолы выпадают на поверхностях и при повышенной температуре образуют твердые отложения. Слой отложений ухудшает теплообмен, условия испарения бензина и инициирует дальнейшее смолообразование. Смолы на штоках и тарелках клапанов нарушают работу клапанного механизма, приводят к зависанию клапанов и нарушению работы клапанного механизма. Эти процессы снижают надежность, мощность и экономичность работы двигателя. [c.129]

Смолы этого типа способны отверждаться по механизму ионной полимеризации по ненасыщенным связям в присут. кислотных катализаторов и при повышенной т-ре с образованием густосетчатых жестких и хрупких полимеров, бл их по структуре и св-вам к отвержденным Ф.с. на основе фурфурола и фурфурилового спирта. Фурфурол-ацетоновые мономеры используют непосредственно для создания отверждающихся композиций или их предварительно подвергают форполимеризации с образованием жвдких и твердых р-римых олигомеров (формополимеров), отверждаемых на дальнейших стадиях переработки. [c.219]

Итак, к концу 1940-х гг. гипотеза о радикально-цепном механизме расширяется до теории параллельно-последовательных реакций деструкции и уплотнения на основе радикально-цепного механизма. К примеру, А.Ф. Красюков в своей книге, являющейся первой книгой выпущенной в печати на тематику замедленного коксования, представляет процесс коксования как сумму параллельно-последовательных реакций, протекающих по радикальному механизму [11, 29, 55, 63, 69, 78]. Эта попытка объяснить механизм термического преобразования нефтяных остатков является довольно серьезной и масштабной (теория не теряла своей актуальности около 20 лет). Параллельнопоследовательные реакции деструкции и уплотнения долгое время были приняты за основу механизма коксообразования. Помимо А.Ф. Красюкова эту идею поддержали многие исследователи того времени и использовали ее в своих разработках по изучению процесса коксования. Обобщенная теория параллельно-последовательных реакций применительно к разложению газообразных, жидких и твердых топлив изложена в работе [90] и выглядит следующим образом. В результате термического воздействия на нефтяные остатки происходят деструктивные изменения их компонентов, сопровождающиеся распадом исходных молекул и образованием новых. Сущность теории заключается в том, что при термическом разложении топлива протекает одновременно несколько реакций с различными энергиями активации 76]. Следует отметить, что в практике изучения строения высокомолекулярных органических соединений нефти принят метод разделения их на ряд структурных групп (масла, смолы, асфальтены, карбоиды и др.) и последующего изучения их химического состава [24, 99]. [42] Среди всех групп наибольший интерес при исследовании процесса коксования представляют смолы и асфальтены, которые являются высокомолекулярными гетероциклическими соединениями нефти, и которые считаются коксообразующими веществами. [c.62]

Нормальная работа двигателей нарушается не только нри наличии твердых частиц в топливах. В результате повышения вязкости топлив возрастают гидравлические потери в трубопроводах и уменьшается производительность перекачивающих механизмов. Затруднения при перекачке могут возникнуть и вследствие образования отлон ений углеводородов с высокой температурой кристаллизации, кристаллов льда, продуктов коррозии, нерастворимых осадков и смол на фильтрах и стенках трубопроводов. На больших высотах и при [c.23]

В работе [36] подробно рассмотрен механизм действия полярных модификаторов структуры при кристаллизации твердых углеводородов в процессах депарафинизации и обезмасливания. Показано, что смолы сокристаллизуются с растущими кристаллами твердых углеводородов и частично адсорбируются на образовавшихся кристаллах. Благодаря ориентации молекул смол углеводородными радикалами в объем кристалла, а полярной частью, содержащей гетероатомы кислорода и серы, в дисперсионную феду, поверхность кристалла приобретает отрицательный заряд. Это способствует адсорбции полярных модификаторов, которая в значительной мере определяется дипольным взаимодействием. Наряду с этим, благодаря донорным свойствам гетероатомов молекул смол и акцепторным свойствам атомов металлов (особенно бария), содержащихся в молекулах исследованных присадок, должно иметь место электронно-донорно-акцепторное взаимодействие, приводящее к образованию ЭДА-комплексов. Кроме того, за счет водородных связей, возникающих между ОН-группами молекул присадок и аминными и гидроксил-группами молекул смол, образуются ассоциаты, являющиеся Н-комплексами. Образование Н- и ЭДА-комплексов приводит к изменению ряда свойств систем, таких, как показатель преломления, плотность, диэлектрическая проницаемость и др. [c.106]

В отличие от новолачных смол резольные смолы получают в присутствии щелочного катализатора и избытка формальдегида. Изменение условий приводит к тому, что образование оксиметнлфенолов протекает быстро, а дальнейшая конденсация в бисфенольные и полифенольные соединения — медленно. Следствием этого различия в скоростях обеих реакций является получение наряду с оксиметилфенолами бис- и трис-оксиметилфенолов. Кроме того, образующиеся в данных условиях полиядерные соединения обычно имеют несколько более низкий молекулярный вес, чем новолачные смолы типичный жидкий резол содержит в среднем лишь два ароматических кольца. Поскольку полученные смолы обладают реакционноспособными оксиметильными группами, их дальнейшее нагревание сопровождается сшиванием за счет реакции этих групп с незамещенными активированными положениями ароматических ядер отсюда следует, что добавление формальдегида не обязательно. Общим свойством новолачных и резольных смол является их растворимость и способность размягчаться и течь при относительно низких температурах. При повышенной температуре они превращаются в твердые нерастворимые сшитые продукты (в присутствии источника формальдегида, если он необходим). Изучение механизма отверждения показало, что при температурах до 150 °С сшивание протекает путем конденсации оксиметильных групп между собой и с незамещенными активированными положениями соседних бензольных колец [c.273]

Особое значение имеет самоконденсация фурфурола в присутствии кислот или конденсация его с другими альдегидами с образованием смол, поддающихся отмывке и отвердевающих в течение 1—2 дней. В результате отверждения, механизм которого до сих пор не выяснен, смола теряет растворимость и значительно повышается ее кислотостойкость и особенно щелочестой-кость. Поэтому такие смолы предложены и оправдались как заменители твердого каучука — эбонита. Именно в этом заключается резкое отличие фурфурола от ацетальдегида первый образует с СНаО эбонитоподобные темные продукты, а ацетальдегид дает относительно светлые растворимые и не переходящие в нерастворимое состояние смолы [c.252]

Механизм действия присадки заключается в следующем. Тяже лые мазуты склонны к образованию продуктов уплотнения смол и высококопденсированной ароматики, поэтому с повышепыем температуры в процессе крекинга, а также нри горении образуются твердые продукты уплотнения. [c.179]

ВИЯ испытаний, проводимых в лабораториях, очень близко соответствовали действительным условиям воздействия окружающей среды или менее жестким условиям для детального исследования механизма абляции полимеров. Установлено, что процесс абляции смолы зависит от таких факторов, как химическое и физическое строение полимера, температура, кинетика протекающих реакций, давление атмосферы и химическая природа окружающей среды. Влияние температуры на абляцию полимеров показано на рис. 14. Следует отметить, что заметный унос порошкообразной смолы происходит в температурном интервале 315—592 °С. Показа-но, что тефлон и найлон газифицируются без образования твердого остатка, тогда как такие полимеры, как полифенилены и полисилоксаны, образуют значительный твердый остаток. Влияние давления сводится к из- [c.433]

Было найдено также, что действие твердых щелочей, дибутил-анилина приводит к образованию продуктов гидролитического распада исходного хлороэфира (спирт, ацеталь, смола). На основании исследования взаимодействия а -дихлорэтилалки-ловых эфиров с ароматическими аминами автором настоящей монографии и Ф. П. Сидельковской разработан метод получения а-хлорвиниловых эфиров [36]. Та же реакция была проведена с а, р-дибромэтилалкиловыми эфирами М. Н. Щукиной [9], получившей при этом -бромвинилалкиловые эфиры. Этой реакции приписывается следующий механизм [c.118]