Железо хлорное как катализатор при с углеводородами

Сплав свинца с приблизительно 10% натрия и небольшим количеством магния расплавляют в чугунных ящиках в атмосфере азота. Затем этот сплав дробят на куски размером с горошину и загружают в автоклавы, где под повышенным давлением при 50—75° проводят реакцию с хлористым этилом. В большинстве случаев добавляют также катализатор, например хлористый алюминий или хлорное железо. К концу реакции температуру повышают до 100°. После сброса давления в автоклаве тетраэтилсвинец отпаривают водяным паром для удаления газообразных углеводородов и избытка хлористого этила [182]. Как видно из уравнения реакции, в тетраэтилсвинец превращается лишь около 25% свинца остальное количество после переработки возвращается в процесс. [c.213]

Кроме кислот, в качестве катализаторов предложены хлористый цинк, пятиокись фосфора (80), хлористая ртуть, иод (81, 82), хлорное железо, хлористый алюминий, хлорированные углеводороды, каучук, керо- [c.215]

В качестве катализаторов применяют пятихлористую сурьму , же. лезо, хлорное железо аналогично действует и свет. Лучший спосо проведения реакции заключается в одновременном введении хлора иб газообразного ацетиленового углеводорода в присутствии катализатора в растворитель, которым служит получаемое галоидо производное (сравни с хлорированием газообразных этиленовых углеводородов стр. 559). [c.561]

О механизме нитрования ароматических углеводородов двуокисью азота в присутствии серной кислоты о или в присутствии хлорного железа в качестве катализатора si см. оригинальную. питературу. Доп. ред.] [c.303]

Эти реакции являются основой многих удачных методов получения хлорпроизводных насыщенных углеводородов или продуктов присоединения хлора к ненасыщенным углеводородам. В этих препаративных методах часто используется фотохимическое инициирование, позволяющее получить достаточные скорости при низких температурах, при которых продукты реакции устойчивы. В других способах получения в качестве катализаторов используют такие переносчики галогенов , как хлорное железо или иод, однако не всегда ясно, приводит ли их действие к гомолитическому разрыву молекулы хлора. Реакции хлора с водородом и окисью углерода представляют типичные примеры катализа и ингибирования неразветвленных цепных реакций. [c.366]

С изменением длины цепи и с замыканием ее в циклы все же имеют место некоторые изменения в наборе активных катализаторов. Так, металлы и окислы подгруппы железа отсутствуют в ряду катализаторов скелетной изомеризации углеводородов С, и выше. Это связано, вероятно, с ясно выраженной крекирующей функцией никелевых и кобальтовых катализаторов и понижением устойчивости алканов к крекингу с удлинением углеродной цепи. Силикагель, также обладающий каталитической активностью в процессах крекинга, используется только в реакции раскрытия кольца производных циклопропана. Хлорное олово имеет лишь ограниченное применение в реакциях расширения цикла алкилзамещенных циклопентанов и изомеризации ксилолов. Таким образом, окислы и хлориды элементов подгруппы германия можно лишь условно причислить к катализаторам скелетной изомеризации алканов. [c.39]

Если у хлорируемого соединения есть боковая цепь, то возможны два случая хлорирования — в ароматическое ядро и в боковую цепь. Эти два направления хлорирования требуют существенно различных условий реакции. Хлорирование с замещением в ароматическом ядре проводят при невысоких температурах в присутствии катализаторов. В качестве катализатора применяют металлическое или хлорное железо, хлористый алюминий. Хлорирование боковой цепи ароматических углеводородов протекает без катализатора, при нагревании и свете. [c.219]

В стальной автоклав загружались сульфо.хлорид и углеводород, взятые в сго-хио.метрическом соотношении, и катализатор (безводное хлорное железо). Реакционная смесь постепенно нагревалась до 150° и выдерживалась при этой температуре 3 чага. По окончании реакции ампула охлаждалась и содержимое ее вылизалось в воду. Выпавший сульфон отфильтровывался, отмывался горячей водой до нейтральной реакции, высушивался и анализировался. [c.25]

Кроме хлористого алюминия, при алкилировании ароматических углеводородов хлористыми алкилами в качестве катализатора с одинаковыми результатами применялось и хлорное железо [247]. [c.119]

В качестве катализаторов применяют пятихлористую сурьму , железо, хлорное железо22 аналогично действует ц свет. Лучший способ проведения реакции заключается в одновременном введении хлора и газо образного ацетиленового углеводорода в присутствия катализатора в растворитель, которым служит получаемое галоидопроизводное (сравни с хлорированием газообразных этиленовых углеводородов, стр. 572). [c.574]

В 1953 г. И. А. Мусаев и Г. Д. Гальперн [31] описали приготовление другой модификации железо-платинового катализатора. Этот способ более простой, чем описываемый ниже (стр. 83) активированный уголь пропитывался раствором платинохлористоводородаой кислоты и хлорного железа, и полученный катализатор восстанавливался в электрической печи водородом. -По этой прописи нами также были приготовлены образцы катализатора, однако в отношении дегидрогенизации циклогексановых углеводородов они оказались менее активными, чем катализаторы, приготовленные по прописи, описанной в настоящей главе. [c.82]

Многие другие катализаторы реакции Фриделя—Крафтса существуют также в димерной форме (напрпмер, хлорное железо и хлористый галлий). Очевидно, те же выводы окая утся справедливыми и для этих веществ. Действительно, возможно, что те жо доводы можно распространять даже на такие катализаторы реакции Фриделя-Крафтса, как трехфтористый бор, которые нормально существуют только в виде мономера. Так, например, алкилирование бензола в/ гор-метилбутиловым эфиром протекает с ничтожной скоростью, если соотношение трехфтористы1> бор эфир меньше 0,9, медленно при соотношении, равном 1,0, и быстро, когда оно достигает 1,08 [73]. Это наблюдение можно было бы объяснить, если бы димерная форма являлась значительно более сильным электрофильным агентом, чем мономерная. Таким образом, можно предположить, что реакция, ведущая к алкилированию ароматических углеводородов, проходит через образование промежуточного соодинепия типа [c.438]

Наоборот, в большом числе известны и обстоятельно изучены -хлорвинильные соединения, содержащие радикал СЬСН = СН—. Это объясняется особой, легко осуществимой методикой их получения, заключающейся в присоединении хлористого мышьяка к тройной связи ацетилена Н-Се=С-Н. Присоединение неорганических хлоридов к ненасыщенным углеводородам уже описывалось (см. главу Сульфиды ). Однако, хлористый (и бромистый) мышьяк вступает в подобные реакции лишь в присутствии катализаторов — хлорной ртути, хлорного железа, особенно же в присутствии хлористого или бромистого алюминия [c.169]

Катализаторы полимеризации. Трехчленные гетероциклы (этиленимин, окись этилена, этиленсульфид) в абсолютно чистом виде (кинетически вполне устойчивы ввиду близости энергетических характеристик всех эндоциклических связей. Действительно, было показано [21], что абсолютно сухой этиленимин в чистом виде не полимеризуется даже при 150° С. Однако эти гетероциклы полимеризуются в присутствии определенных активаторов (катализаторов полимеризации), избирательно действующих на связь углерод — гетероатом. Обцчными поли-меризующими агентами являются кислоты [2—5, 7, 22—25] (включая углекислоту [12, 26, 27]), кислые соли [2, 3] и фенол [28], алкилирующие агенты [3, 29—32] (в том числе ди- и поли-галогениды углеводородов и простых эфиров [32]), трехфтористый бор [3, 16, 33, 34], безводное хлорное железо [34], соли лназония [35], нитрат или перхлорат серебра [36], поверхностно-активные вещества (кизельгур, активированный уголь [2], окись алюминия, силикагель и т. д. [16]), аммиак под да(вле-нием [37, 38], амины [38] и вода . Любой реагент действует как катализатор полимеризации этиленимина, если он может продуцировать четырехвалентный азот в иминном цикле (путем со-леобразования, окисления или координации). [c.160]

Полимеризующее и конденсирующее действие хлористого алюминия ис-[ользуют при производстве синтетических смазочных масел. Ипатьев и Рутала 38] показали, что полимеризация этилена с хлористым алюминием при 0° под давлением ведет к образованию углеводородов с очень высоким молекулярным весом. Были изучены также другие катализаторы, например безводное хлорное железо и хлористый цинк, и найдено, что они действуют аналогичным образом, но требуют применения более высоких температур. Вязкие масла, получаемые полимеризацией этилена с хлористым алюминием как катализатором, пригодные в качестве смазочных материалов, описаны Стенли, Нэш и Бове-ном [77]. [c.657]

Полимеризующее действие хлористого алюминия на олефины требует специального рассмотрения не только ввиду теоретического интереса, связанного с этой реакцией, но также и вследствие большого технического значения, которог имеют процессы такого рода, особенно для получения синтетических смазочных масел. Действие хлористого алюминия на углеводороды несомненно является особым случаем реакции Фриделя-Крафтса, катализаторами которой являются также безводные хлориды. Pi tet и Ler zynska нашли, что безводное хлорное или хлористое железо также могут применяться для крекинга углеводородов, однако действие, оказываемое ими, слабее, и поэтому требуется более высокая температура, чем в случае хлористого алюминия [c.219]

Конденсация олефинов с ароматическими углеводородами в присутствии катализаторов — процесс, который приводит к образованию алкильных производных ароматических углеводородов. Важность этой реакции заключается не только в легкости, с которой можно таким путем синтезировать неизвестные до сих пор или получаемые с трудо м алкилированные ароматические углеводороды, но также и в том, что некоторые иэ этих углеводородов, в особенности по-лиалкилнафталины, являются синтетическими смазочными продуктами, а их сульфированные производные обладают эмульгирующими или смачивающими свойствами. Это, кажется, наиболее плодотворное поле для исследований не только с чисто научной точки зрения, но также и вследствие возможности получения таким путем технически важных органических веществ. Наилучшим катализатором для этой конденсации является безводный хлористый алюминий, но безусловно можно применять также и другие безводные галоидные производные металлов, например фтористый бор, хлорное железо или хлорное олово, в особенности в случае наиболее реакциеспособных олефинов. В присутстБии хлористого алюминия часто образуются двойные соединения этого хлорида и [c.606]

В зависимости от молярного соотношения исходных компонентов с высоким выходом получены трех- и четырехъядерные соединения, как указано на схеме. Реакция сульфонилирования и бензоилирования проводились при темиературе О—160° в течение 4—6 ч в растворе хлорированных алифатических углеводородов) дихлорэтан, тетрахлор-этан, хлористый метилен) и, нитробензола. В качестве катализаторов использовалось безводное хлорное железо и хлористый алюминий. [c.104]

Простые арильные соединения не были получены вероятно, они нестабильны. Существование галогенарильного соединения СбН5реС12, полученного нри взаимодействии дифенилдихлорсилана с хлорным железом, очевидно, возможно при низких температурах Диарильные комплексы с такими полиядерными углеводородами, как антрацен, стильбен, дифенилбутадиен и фенантрен, предложено использовать в качестве катализаторов полимеризации олефинов, причем свойства полимеров меняются в зависимости от состава используемого катализатора . Другие арильные соединения и комплексы с бором получены при взаимодействии с галогенидами железа в присутствии хлористого алюминия и металла (обычно алюминия, цинка или магния). Типичными примерами являются бис (тетрагидронафталин) железо, тетрафенилборат железа (И I) и диметилентетрафенилборат железа ( I). Соединения разлагаются при температурах выше 400° С и используются для нанесения металла на соответствующих подложках в активной каталитической форме, для создания проводников на стекле и смолах и для получения металлических зеркал. [c.158]

Реаь цня полимеризации непредельных углеводородов ускоряются под лиянием разнообразных катализаторов. К числу последних помимо сериой и фосфорной кислот относятся хлористый алюми1и1й, хлористый цинк, хлорное железо, активированный уголь, силхпсагель, отбеливающие земли и др. [c.80]

Хлорирование углеводородов в ядро протекает только в присутствии некоторых веществ, которые служат переносчиками галогена или катализаторами хлорирования в ядро. Активными катализаторами хлорирования являются соединения галогена с металлами (железом, алюминием и др.)- В промышленности в качестве катализаторов хлорирования чаще всего используют железо, которое при взаимодействии с газообразным хлором превращается в хлорное железо РеСЬ, растворимое в хлорируемом углеводороде. Железо вносят в реакционную массу в виде стружки или обрезков черной жести, обладающих большой поверхностью со1Прикосновения металла с хлором. Расход катализатора очень незначителен — десятые доли процента от веса хлорируемого углеводорода. [c.70]

При этом нет необходимости применять требуемое по реакции количество хлористого алюминия. Достаточно взять 0,1—0,5 моля хлористого алюминия на 100 молей комплексного соединения, чтобы обеспечить каталитическое разложение литийалюминий-тетраалкила с образованием алюминийтриалкила. Реакцию ведут при температуре 100—200°, желательно в среде углеводорода (например, циклогексана или декалина) [393—395]. Катализаторами для этой реакции могут служить также хлорное железо и хлористый цинк. [c.258]

Фракция каменноугольной смолы, кипящая в интервале 160—200°, содержит наряду с инденом и кумароном также метил- и этилкумароны. При попытках экстрагирования этих производных они полимеризуются, и получается смола, свойства которой зависят в основном от условий экстрагирования. В качестве катализаторов полимеризации можно использовать хлорное железо, хлористый алюминий, хлорокись фосфора и др. но чаще всего полимеризация проводится в присутствии серной кислоты В зависимости от концентрации кислоты, температуры экстрагирования и, вероятно, чистоты выделяемой фракции, которую называют кумароновым маслом , получаются более или менее интенсивно окрашенные смолы с различной температурой плавления и разной растворимостью в ароматических углеводородах. "При низкой концентрации кислоты получаются легкоплавкие смолы, высокая концентрация содействует образованию твердых смол с высокой температурой плавления, а также повышению выходов. Высокая температура экстрагирования приводит, как правило, к сильному потемнению полимеров то же явление наблюдается при очень высоких концентрациях кислоты. Количество применяемого катализатора, как правило, не превышает 5% от веса обрабатываемого кумароно-вого масла. [c.250]

Фенолы легче алкилируются, чем ароматические углеводороды. Так, например, фенол с третичным хлористым амилом при нагревании даже в отсутствии катализатора взаимодействует с образованием ге-трет-бутилфонола и хлористого водорода. Однако и здесь с успехом применяют катализаторы Фриделя-Крафтса, папример безводный хлористый алюминий, хлористый цинк, хлорное железо и др. Даже относительно небольшие количества серной кислоты также катализируют реакцию алкилирования фенолов. [c.637]

Ароматические соединения можно ацилировать хлорангидридами кислот в присутствии каталитических количеств восстановленного железа или хлорного железа [ " ]. Несмотря на преимущество метода ацилиро-вания в присутствии малых количеств катализаторов, отрицательными являются нестандартность и нестойкость последних к влаге и воздуху. Нами изучено ацилирование ароматических соединений хлорангидридами кислот в присутствии бензоатов металлов и других солей органических кислот. Была проверена каталитическая активность бензоатов железа, цинка, никеля, марганца, меди, кальция. Из них активными оказались лишь бензоаты железа и цинка. Бензоаты металлов лак катализаторы реакции Фриделя—Крафтса выгодно отличаются своей устойчивостью к влаге и кислороду от ранее применявшихся катализаторов этой реакции и позволяют проводить реакцию в гомогенной среде. Нами исследовано бензоилирование бензола, толуола, ксилолов, анизола, нафталина и установлено, что оптимальными являются молярные соотношения углеводород хлорангидрид кислоты бензоат металла 2 1 0.0024. В этих условиях получены высокие выходы кетонов (55—91%). Контрольные опыты, проведенные без катализатора, дали отрицательный результат. С понижением температуры кипения ацилирующего агента (хлорангидрида кислоты) выходы соответствующих кетонов снижаются. При бензоилиро-вании анизола получен кетон с выходом 84%, а при капроилировании того же анизола выход кетона 55% еще ниже выходы при бутирилирова-нии и ацетилировании. Для повышения температуры реакции мы пытались провести ацетилирование в запаянных трубках (120—200°). Однако выход кетонов и в этих условиях не превышал 10—15% наряду с этим наблюдалось сильное осмоление. С целью проверки каталитического влияния кислотного остатка было изучено бензоилирование орто-ксилола [c.146]

Однако обширные исследования этой реакции Брауном и сотр. [40] с метил-, этил,- зо-пропил- и трет-бутилгалогепидами под действием хлористого и бромистого алюминия, хлористого и бромистого галлия и других менее активных катализаторов, например пятихлористой сурьмы и хлорного железа, показали, что такая стадия ионизации в лучшем случае наблюдается в ограниченном числе процессов. Результаты кинетических исследований говорят не в пользу медленной предварительной ионизации, а скорее указывают на то, что реакция происходит между комплексом катализатор — алкилгалогенид и ароматическим углеводородом. Только в случае хлористого трет-бутила установлен ионный механизм. На самом деле, реакция напоминает замещение, протекающее в основном по типу 5 2, но сопровождающееся значительно более медленной реакцией 5 1. [c.20]