Нафталевая кислота, ангидрид ее из аценафтена

Количественное определение аценафтена, основанное на окислении его хромпиком в уксуснокислом растворе до нафталевой кислоты, разработали А. И. Киприанов и М. М. Дашевский [541]. Реакция эта протекает почти количественно. Однако примеси, сопровождающие аценафтен, могут сильно изменить результаты анализа. Эти авторы установили средние эмпирические выходы нафталевого ангидрида при окислении аценафтена от 50 до 100%- ной чистоты [541]. В этих пределах точность определения составляет 2—3%. В случае работы со смесями, содержащими менее 50 /и аценафтена, авторы предлагают предварительно обогащать исследуемые образцы определенным количеством чистого аценафтена [541]. [c.17]

Химический метод определения фенантрена [43, с. 378—381] основан на окислении фенантрена до 9,10-фенантренхинона йодноватым ангидридом в ледя-иой уксусной кислоте, переводе 9,10-фенантренхинона в бисульфитное соединение и осаждении его о-фенилендиамином в виде нерастворимого фенантрена-9,10-феназина. Аценафтен определяют окислением в нафталевую кислоту или нитрованием до мононитроаценафтена, пирен — хлорированием до тетрахлорпирена, хризен — по разности между содержанием пирена и суммы пирена и хризена, найденной при получении их бромпроизводных [54]. [c.132]

Имеется большое число патентов н оригинальных работ по парофазному окислению аценафтена над различными катализаторами. В качестве катализаторов в патентах перечислены почти все элементы периодической системы. Температурные пределы 300— 800 °С [1149, 311, 1226, 1259, 1260]. Для получения нафталевой кислоты некоторые патенты предлагают сначала окислить аценафтен до аценафтилена, а затем уже последний над другим катализатором и в других условиях окислить до нафталевой кислоты. По патенту США, нафталевый ангидрид можно синтезировать из а-нафтойной кислоты действием окиси углерода при 325 С и давлении около 100 ат [9091. [c.144]

По сравнению с бензолом полициклические углеводороды окисляются довольно легко. Хромовый ангидрид в ледяной уксусной кислоте более или менее легко превращает их в хиноны. Антрацен в этих условиях количественно превращается в антрахинон, благодаря чему эта реакция используется для количественного определения антрацена в смесях. Хризен также может быть почти количественно переведен- в соответствующий хинон при определенных условиях. Однако аценафтен дает хи-нон, который очень легко окисляется в нафталевую кислоту, вследствие чего выход аценафтенхинона при этой реакции обычно невелик. При окислении фенантрена хромовой кислотой наряду с фенантренхиноном получается продукт его окисления — дифеновая кислота. Гораздо более гладко протекает образование хинона при применении в качестве окислителя йодноватой кислоты. [c.93]

Попытки окислить аценафтен в водной среде хромовым ангидридом, марганцевокислым калием, азотной кислотой или перекисью водорода дали неудовлетворительные результаты [101, 57, 220]. По исследованиям Слека и Уотерса [4281, хромовый ангидрид окисляет аценафтен даже при комнатной температуре. Удовлетворительный результат, однако, получается только в ледяной уксусной кислоте и с большим избытком хромпика. По патенту США, аценафтен гладко окисляется до нафталевой кислоты водным раствором хромпика под давлением [717, 11491. Развитием этого патента явл.чется метод, ош5саниый японскими химиками, которые окислили аценафтен 24%-ным водным раствором хромата натрия. Процесс ведется под давлением 12—15 ат при 200— 210 °С в течение 15 ч. Выход нафталевого ангидрида 87,7% [9021. А. П. Каришин и Т. П. Федоренко окисляли аценафтен раствором бихромата натрия в 2,5%-ной серной кислоте в присутствии хлор- или бромбензола [9621. Выход нафталевого ангидрида 72— 74%. [c.144]

Эта реакция окисления выполняется действием на аценафтен хромовой кислоты в среде уксусной кислоты и сопровождается образованием значительных количеств ангидрида нафталевой кислоты [c.658]

Аценафтен окнсляется хромовьш ангидридом в уксусной кислоте до смесн аценафтенхинона и нафталевой кислоты, более сильные окислители окисляют его до нафталевой (1,8-нафталиндн-карбоновой) кислоты, реакцию очень трудно остановить на стадии образования аценафтенхинона [c.1010]

Широко используемый в синтезе красителей аценафтенхинон можно получить из аценафтенхинонмонооксима [378], синтез которого, по Рейссерту [161], может быть осуществлен прямым действием эфиров азотистой кислоты на аценафтен. Из двух образующихся при этом изомеров один при омылении дает аценафтенхинон, а второй—нафталевый ангидрид и аммиак. В дальнейшем было найдено, что вместо аценафтенхинона можно использовать смесь указанных изомеров, причем оба они образуют те же красители [39, 35]. [c.192]

Исходным в производстве нафталин-1,8-дикарбоновой кислоты служит аценафтен, который дает ее ангидрид с 60—70% выходом при окислении хромовым ангидридом или бихроматом натрия в ледяной уксусной или серной кислотах. В водной суспензии и в присутствии эмульгаторов окисление бихроматом натрия проходит почти количественно за 24 ч при 190—195 °С [232]. Хотя нафталевая кислота легко окисляется перманганатом калия до гемимелли-товой кислоты, окисление аценафтена с помощью КМПО4 в водном пиридине дает 78% нафталевого ангидрида [233], Подобно аценаф-тену 5-сульфо- [234], 5-нитро-, 5-хлор- и 5-бромаценафтены также мо1 ут быть окислены до 4-сульфо-, 4-нитро-, 4-хлор- и 4-бромна-фталевых кислот. Легкость превращения образовавшихся кислот в ангидриды, которые необходимы для дальнейших реакций, зависит от природы заместителей [235] [c.380]

Разработано несколько методов синтеза антантрона через стадию 1,8-аминонафтойной кислоты (V) или ее лактама — нафтостирила (IV). В качестве исходного вещества можно применять аценафтен (1). Окисление его двухромовокислым калием ведет к образованию ангидрида нафталевой кислоты (II), который затем превраигается в нафталимид (III) и далее путем гофмановСкой перегруппировки через нафтостирил (IV) — в 1,8-аминонаф- тойную кислоту (V) [c.615]

При парофазном окислении аценафтен получаются в основно два продукта нафталевый ангидрид и гемимеллитовая кислота, Мировая потребность в нафталевом ангидриде оценивается в 10 тыс, т/год. Для получения нафталевого ангидрида по некоторым патентам предлагается сначала окислить аценафтен до ацснаф-, тилена, а затем уже последний окислить над другим катализатором до нафталевого ангидрида. [c.120]

Аценафтен (I) Нафталевый ангидрид аценафтенон, I-нафтальдегидрокарбо-новая кислота, аценаф-тахинон Мп(СНзСОО)з—СН3СООК в уксусной кислоте, при пропускании тока силой 1,5а, 1 бар, 60 С. Выход кислых продуктов 73% [343] [c.905]

По патенту США, аценафтен и алкилаценафтены можно окислить воздухом в жидкой фазе под давлением в растворе уксусной кислоты в присутствии различных катализаторов. Выход нафталевого ангидрида ст. пл. 272—274 °С достигает 72,4% [1224]. [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология