Флоридин как катализатор при полимеризации олефинов

Хорошо проходит полимеризация пропилена под давлением до 10 атм и 160° с образованием главным образом димеров пропилена [5]. При сравнении каталитической активности различных катализаторов оказалось, что неактивная окись кремния, на поверхности которой адсорбирована окись алюминия, в 20 раз активнее флоридина. Более активен, чем флоридин, также и синтетический алюмосиликат синтетические железо- и магниевые силикаты неактивны для реакции полимеризации олефинов [4]. [c.21]

Для изучения полимеризации разнообразных олефинов в присутствии флоридина некоторое количество исследуемого углеводорода и катализатор вводились в ампулу. По истечении нескольких суток ампула вскрывалась и степень полимеризации оценивалась по разгонке продукта. Полученные результаты приводятся в табл. 9. [c.42]

Н. Д. Зелинский [5J в 19i5 г. предложил для крекинга нефтяных углеводородов такие катализаторы, как флоридин, бахчисарайский гиль и различные глины, т. е. природные алюмосиликаты. В том же году Л. Г. Гурвич [6] нашел, что флоридин активирует реакцию полимеризации газообразных олефинов. Катализаторы из AljO , SiOj, глин, пермутитов, силикатов и тому подобных природных материалов часто встречаются в патентной литературе. Синтетический алюмосиликатный катализатор получали адсорбцией 1% Al. O, силикагелем и применяли его для полимеризации олефинов. Актив- [c.309]

С 30-х годов флоридин, а также и другие алюмосиликаты стали широко применяться в качестве катализаторов полимеризации этилена, пропилена и других олефинов. Флоридин начал иапользоватыся как катализатор 1в нефтеперерабанывающей промышленности. Заслуги в создании научных основ промышленного применения флоридина принадлежат Гурвичу и Лебедеву. Эти заслуги высоко оцениваются и зарубежными химиками, которые также стали иапользовать этот катализатор для проведения реакций оолимеризации [c.71]

Установлено также, что глины и родственные им водные окислы обладают кислотностью, достаточной для проявления активности, одпако для катализирования катионных реакций необходимо присутствие сокатализатора. Флоридин и подобные ему материалы признаны сильными ката.лизаторами полимеризации олефинов [57, 108, 109, 110, 200, 201]. В промышленных процессах производства бензина используют алюмосиликатный катализатор [80]. [c.345]

Имя С. В. Лебедева и его предшественника Л. Г. Гур-вича совсем не упоминается в литературе в связи с использованием алюмосиликатного катализатора для осуществления крекинг-процесса в нефтяной промышленности, хотя им по праву принадлежит первенство в открытии катализирующего действия алюмосиликатов на реакции полимеризации, крекинга и перераспределения водорода непредельных углеводородов. Американская литература приписывает честь открытия алюмосиликатных катализаторов Фредерику Гайеру. Ошибочность этого утверждения подтверждает сам Ф. Гайер. В архиве С. В. Лебедева мы обнаружили оттиск работы Ф. Гайера, который он прислал с посвящением С. В. Лебедеву. Оттиск сопровождается пись.мом Ф. Гайера к С. В. Лебедеву от 29 января 1933 г., которое он заканчивает так Я всегда с большой признательностью буду вспоминать то обстоятельство, что я начал свои работы по полимеризации олефинов под влиянием изучения Ваших и профессора Гурвича работ по полимеризации олефинов в присутствии флоридина . [c.67]

Работы Гурвича [18] и Лебедева [19] по полимеризации и деполимеризации олефинов над флоридином (активная глина из Флориды, США), а также работы Кобаяши и Ямамото [20] по изучению высокотемпературного распада рыбьего жира над японскими кислыми глинами показывают, что реакции, характерные для галоидных соединений алюминия, бора, циркония и других, могут протекать и в присутствии алюмосиликатных катализаторов. Работы, проводимые в этом направлении Фростом с 1936 г, [21], показали, что алюмосиликатные катализаторы, позволяющие осуществить полимеризацию олефинов при низких температурах, при повышении температуры параллельно полимеризации осуществляют реакции изомеризации и диспропорционирования водорода с образованием предельных углеводородов из непредельных. При более высоких температурах происходит крекинг предельных углеводородов, причем продукты распада позволяют установить предшествующую изомеризацию и диспропорционирование. Дальнейшие опыты позволили убедиться в том, что алюмосиликаты дают возможность осуществить катализ в условиях, которые могли иметь место в земной коре во время процесса нефтеобразования. При температурах 100—250° протекают реакции диспропорционирования водорода, сопровождающиеся гидрированием олефинов и обеднением водородом тяжелой части, дегидратации спиртов, декарбоксилирования кислот, отщепления воды от кетонов, превращения кетонов в кислоты и олефины, полимеризации и др. Так, например, при нагревании с активными глинами октиловый спирт образует октилен и высшие угле- [c.261]

В 1940 г. нами было обращено внимание на тот факт, что реакции, катализируемые хлористым алюминием и аналогичными им катализаторами, могут протекать также и в присутствии ряда алюмосиликатов. Это видно из работ Гурвича [19] над полимеризацией олефинов на флоридине (активная глина из Флориды в США) и работ Лебедева [20] по полимеризации и деполимеризации олефинов над флоридином, показавших, что эти процессы протекают от —125 до 200° со значительной скоростью, и работ Кобаяши и Ямамото [21], показавших, что кислые японские глины при J ысоких температурах ускоряют распад нефтепродуктов. Наши исследо- [c.344]

Гайер [57 ] исследовал активность глин и силикатов в реакции полимеризации пропилена. Дегидратированный флоридин достаточно активен при 350° и атмосферном давлении. Активность катализатора можно повысить обработкой хлористым водородом. Синтетический алюмосиликат по активности близок к флоридину, железная и магниевая соль кремневой кислоты и осажденная окись кремния неактивны в реакции полимеризации. Окись алюминия, осажденная на окиси кремния, является наиболее активным из катализаторов этого типа, и его активность и продолжительность жизни могут быть увеличены добавками к сырью хлористых соединений (например, 0,3% объемн. хлористого амила). Получаемый полимер состоит из олефинов С5 — Сд с преобладанием димерного соединения 90% полимера кипит в пределах кипения бензиновых фракций. [c.368]

Особо следует отметить исследования С. С. Наметкина и его учени > ков в области взаимодействия олефинов с хлористым алюминием, серной и фосфорной кислотами, в итоге которых открыта реакция гидродегид рополимеризации олефинов, основанная на явлении перераспределения водорода в углеводородных системах . Эта реакция является специфической для типичных катализаторов крекинга и в первую очередь для алю- мосиликатов, как это позднее показали советские исследователи. Необходимо указать, что проявление каталитических свойств природных алюмосиликатов в их контакте с углеводородами первым обнаружил Л. Г. Гурвич, который систематически исследовал реакции полимеризации оле- финов над флоридином, установив соотношения между адсорбционными и каталитическими свойствами глин (в период 1911—1915 гг.). [c.8]

Так, в 1912 г. каталитическая активность некоторых активированных глин по отношению к углеводородам была отмечена Гурвичем [5], который при исследовании адсорбции олефинов на активированных глинах наблюдал происходящую полимеризацию. Хербст [6] в 1926 г. наблюдал, что на кизельгуре происходит разложение углеводородов при не очень высоких температурах, а Кобаяши и Ямамота [7] получили сходные результаты в опытах с японскими кислыми глинами. В период с 1923 по 1932 г. был выдан ряд патентов [8] на применение в качестве катализаторов крекинга флоридина, пемзы и гидросиликатов алюминия. [c.8]

Укажу еще на наблюдение, которое было сделано в моей лаборатории в 1934 г. под влиянием активированных глин оказалось возможным превратить нормальный бутилен в изобутилен, причем реакция шла довольно гладко [5]. Наконец, в присутствии искусственных алюмосиликатов, изготовленных из силикагеля путем пропитки его сернокислым алюминием и последующего гидролиза сернокислого алюминия, Гайеру [6] з да-лось получить катализатор, который при высокой температуре катализировал полимеризацию всех газообразных олефинов, а при низкой температуре вел себя аналогично флоридину в опытах Лебедева [2]. [c.179]

Впервые образование предельных углеводородов из олефинов под воздействием алюмосиликата (флоридин) было отмечено при деполимеризации диизобутилена и диизоамилена Лебедевым [11. В дальнейшем весьма схожий процесс, протекающий, правда, на ином катализаторе, был подробно изучен Наметкиным с сотрудниками [2]. Процесс этот, протекающий под воздействием серной кислоты и известный под названием гидродегидро-полимеризации , имеет много общего с перераспределением водорода на алюмосиликатах. Однако, в отличие от алюмосиликатов, образование предельных продуктов под действием серной кислоты наблюдается лишь в полимерных фракциях. Детальному изучению процесс перераспределения водорода на алюмосиликатах был подвергнут в работах Фроста с сотрудниками [3]. Из работ зарубежных авторов отметим исследования Томаса [4], показавшего, что углистые отложения на катализаторе играют существенную роль в процессах перераспределения водорода. [c.328]

Полимеризующее действие природного алюмосиликата (флоридина) на олефины впервые отмечено Гурвичем [45], а затем подробно изучалось Лебедевым с сотрудниками [46—48]. Полимеризацию пропилена на синтетических алюмосиликатных катализаторах изучал Гайер [49]. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология