Флоридин активность

Катализаторы крекинга делятся на две группы природные и синтетические. Первыми природными катализаторами были различным образом обработанные природные глины. Глины типа флоридина обладают достаточной активностью даже без предварительной обработки и нуждаются лишь в формовании в частицы определенных размеров и формы. В отличие от этих глин, бентонитовые требуют предварительной обработки — активации. Активация осуществляется кислотами или некоторыми солями (сульфат алюминия, хлорид аммония), В результате такой обработки с поверхности катализатора удаляются избыточные катионы металлов, развивается пористая структура. Последующее прокаливание при 450—500° С приводит к удалению гигроскопической и частично структурной воды и дальнейшей полимеризации алюмосиликата. [c.230]

Полимеризация пропилена пропилен при 350° и атмосферном давлении пропускают над дегидратированным флоридином активность катализатора повышается и сохраняется продолжительное время, если пропилен пропускают со следами хлористого водорода или алкилхлорида продукт полимеризации представляет собой жидкость с уд. весом 0,7, которая после перегонки с водяным паром Флоридин, обработанный соляной кислотой синтетический силикат алюминия действует аналогично силикаты железа и магния и осажденная двуокись кремния неактивная осажденная пористая окись кремния, на поверхности которой адсорбируется окись алюминия, приблизительно в 20 раз активнее, чем самый лучший флоридин активность катализатора окись алюминия на двуокиси крем- 1454 [c.455]

Азотистые соединения легко извлекаются методом адсорбции на флоридине, так как они адсорбируются более активно, нежели другие соединения [136, 137, 138]. Обычно азотистые соединения нефти произвольно разделяют на основные и неосновные , соотношение тех и других зависит от метода определения. [c.43]

Таким образом, процесс простого распада углеводородов на более мелкие молекулы при температурах от 50 °С и выше и относительно малом времени контакта над активным алюмосиликатом, например флоридином, может не сопровождаться термическими реакциями глубокого разрушения. [c.46]

В работе Н. А. Васильева указывается, что особенно активно идет процесс окислительной конденсации смол на флоридине, при этом смолы переходят в асфальтены. Силикагель, но мнению автора, влияет на изменение смол весьма незначительно. Переход смол в асфальтены наблюдался Н. А. Васильевым и при нагревании их до 100—150° в открытых стаканах. [c.60]

Активные пористые вещества силикагель, боксит, уголь, кизельгур, асбест, пористый известняк, флоридин, фуллерова земля [c.7]

Синтетический алюмосиликат имел приблизительно такую же активность, ка11 активироваппый флоридин, тогда как смеси окислов железа и магния с двуокисью кремния ие являются катализаторами полимеризации пропилена. Композиция, полученная в результате отложения 1 % окиси алюминия на окиси кремния, почти в 20 раз активное флоридина. Сама и е окись кремния вообще неактивна как катализатор полимеризацпи пропилепа. [c.203]

Сульфиды тяжелых металлов Активные адсорбенты флоридин, бура, силикагель (покрытые антрацитом) [c.20]

Высокопористые активные вещества (силикагель, боксит, флоридин, фуллерова земля) Озон, воздух [c.33]

Полимеризация изобутилена Силикагель более активен, чем каолин, который в свою очередь активнее флоридина 3117 [c.460]

Полимеризация олефинов с разветвленным скелетом впервые открыта Гурвичем . При действии активной глины—флоридина, уже при комнатной температуре происходит активная полимеризация, причем изобутилен образует тяжелые полимеры . [c.267]

В 1910 г. в Германии Гарриес [8, 9] получил каучукоподобный полимер нагреванием (100° С) изопрена в запаянной трубке в присутствии уксусной кислоты и затем описал оптимальный режим этого процесса. Полимеризацию изопрена, инициируемую хлористым алюминием, описал шведский химик О. Ашан [10] в 1915 г. К этому же году относится первое упоминание об активности некоторых алюмосиликатов (природных глин) при полимеризации олефинов Л. А. Гурвич [11] полимеризовал пентены и терпены под действием флоридина. [c.91]

Дальнейшие систематические исследования каталитических свойств природных алюмосиликатов (флоридина и кавказской активной глины) осуществил С. В. Лебедев (1920—1921 гг.). С. В. Лебедев совершенно определенно высказывался о больших практических возможностях катализа алюмосиликатами в связи с их способностью форсировать реакции деполимеризации и распада. [c.8]

В процессах контактной очистки, когда количество флоридина сравнительно невелико, вытеснение одних веществ другими с адсорбционной поверхности вызывает борьбу за адсорбцию между активными веществами. Результатом этого является слабый эффект обесцвечивания продукта. Так, в присутствии высокомолекулярных смол и асфальтенов не достигается достаточного обесцвечивания масел. Наличие в очищаемых продуктах нафтеновых кислот или эфиров также ослабляет действие адсорбента в отношении смолистых веществ. Поэтому в практике для достижения наилучшего эффекта очистки адсорбентами применяется предварительное удаление наиболее активных веществ (очистка кислотой, предварительное выщелачивание дестиллата и т. д.). Поэтому, напр, цвет получаемого после обработки адсорбентами масла (помимо.прочих качеств —как стабильности при окислении) при условии одинаковой затраты кислоты на очистку в сильной мере зависит от того, насколько удалены предварительно из него нафтеновые кислоты. [c.81]

Работы Гурвича [18] и Лебедева [19] по полимеризации и деполимеризации олефинов над флоридином (активная глина из Флориды, США), а также работы Кобаяши и Ямамото [20] по изучению высокотемпературного распада рыбьего жира над японскими кислыми глинами показывают, что реакции, характерные для галоидных соединений алюминия, бора, циркония и других, могут протекать и в присутствии алюмосиликатных катализаторов. Работы, проводимые в этом направлении Фростом с 1936 г, [21], показали, что алюмосиликатные катализаторы, позволяющие осуществить полимеризацию олефинов при низких температурах, при повышении температуры параллельно полимеризации осуществляют реакции изомеризации и диспропорционирования водорода с образованием предельных углеводородов из непредельных. При более высоких температурах происходит крекинг предельных углеводородов, причем продукты распада позволяют установить предшествующую изомеризацию и диспропорционирование. Дальнейшие опыты позволили убедиться в том, что алюмосиликаты дают возможность осуществить катализ в условиях, которые могли иметь место в земной коре во время процесса нефтеобразования. При температурах 100—250° протекают реакции диспропорционирования водорода, сопровождающиеся гидрированием олефинов и обеднением водородом тяжелой части, дегидратации спиртов, декарбоксилирования кислот, отщепления воды от кетонов, превращения кетонов в кислоты и олефины, полимеризации и др. Так, например, при нагревании с активными глинами октиловый спирт образует октилен и высшие угле- [c.261]

В 1940 г. нами было обращено внимание на тот факт, что реакции, катализируемые хлористым алюминием и аналогичными им катализаторами, могут протекать также и в присутствии ряда алюмосиликатов. Это видно из работ Гурвича [19] над полимеризацией олефинов на флоридине (активная глина из Флориды в США) и работ Лебедева [20] по полимеризации и деполимеризации олефинов над флоридином, показавших, что эти процессы протекают от —125 до 200° со значительной скоростью, и работ Кобаяши и Ямамото [21], показавших, что кислые японские глины при J ысоких температурах ускоряют распад нефтепродуктов. Наши исследо- [c.344]

Как и в какой степени удаляются сульфиды, показывает работа Ютца и Ф. Перкинса, s Авторами были исследованы силикагель, флоридин, серная кислота, едкий натр и хлористый алюминий. Последние три реагента оказались весьма активными, но для различных случаев в разной степени. Серная кислота бралась крепостью в 93, %, причем на каждые 100 объемных единиц продукта с 0,4—0,ц% серы применялось около 3,3 объемных аддниц серной кислоты или Ю кг на баррель (163 кг). Действие продолжалось всего з минуты, затем тот же продукт подвергался действию кислоты во второй раз, причем кислоты бралось вдвое больше, т. е. до 3,3 объемных единиц на каагдые 50 объемных единиц продукта или 20 кг на баррель. Для трех исследованных сульфидов п-бутил-сульфида, изобутил-суль-фида и вторичного бутил-сульфида были получены следующие результаты (см. таблицу на стр. 178). [c.173]

Изучая нричр ны каталитической активности флоридина, Гайер [49] установил, что активной составной частью флоридина является алюмосиликат, а содержащиеся в глине силикаты кальция, магния и железа не активны. Исходя из этого, (.н приготовил синтетический алюмосиликат путем осаждения оксида алюминия (до 1 % ) на силикагеле, который вызывал значительную полимеризацию пропилена при 350 °С. В случае полимеризации изобутилена синтетический алюмосиликат ведет себя так яге, как и активированный флоридин [50]. [c.49]

Тепловая обработ) а алюмосиликатных катализаторов играет существенную роль в форм ровании активной поверхпости, на что обращал особое внимание С. В. Лебедев. Исследованный им флоридин [22] подвергался обязательной тепловой активации, т. с. нагреванию в течение 2 ч при 275—325 °С. Кавказская глина хтредиарительно обрабатывалась соляной кислотой, тщательно отмывалас , высушивалась и термически обрабатывалась. [c.59]

По данным С. В. Лебедева н Ю. А. Бергмана И9), максимальный выход полимеров при холодной полимеризации изобутилена (—80...—85 °С) достигался пад флоридином, активированным н интервале 300—400 °С. Флоридин, активированный нри температурах ниже и выше указанного интервала, обладал намного меньшей нолимеризующей активностью, причем в случае активации при 500—800 °С активность понижалась в два-три раза по сравнению с температурой 300—400 °С. [c.82]

Дальнейшие систематические исследования каталитических свойств природных алюмосиликатов (флоридина и кавказской активной глины) проводит С. В. Лебедев [12, 13]. Он последовательно вскрывает глубокие возможности низкотемпературных каталитических преобразований углеводородов над природными катализаторами — флоридинами, кавказскими глинами и каолинами — в температурном интервале от —80 до 260 С [14—22]. С. В. Лебедев придавал особое значение активности катализатора. Он первый применил искусственную тепловую активацию природных г.тии и изучил механизм изомеризации олефипов под воздействием алюмосиликатов, показав способность алюмосиликатов вызывать по только неремоп ение двойной связи в цепи молекулы, но и скелетньсе изменення, приводящие к переходу несимметричной структуры олефипов в симметричную. Наконец, с исчерпывающей полнотой С. В. Лебедев доказал, что в области температур выше 250 °С парофазный процесс катализа над природными алюмосиликатами является по существу типичным сложным процессом каталитического крекинга, когда гладкая деполимеризация полимерных олефинов переходит в совокупность реакций дегидрогенизации, распада на элементы и глубокого дегидроуплотнения молекул с одновременным образованием парафинов. [c.158]

Регенерация геля производится его экстрагированием, а за ем /> ) прокаливанием до слабо красного каления. Последнее умеяьпш Р активность меньше, чем у флоридина. [c.387]

Л. Хендерсон, С. Риджвей и В. Росс [80] изучали влияние удаления кристаллизационной воды на изменение пористости и активности флоридина. Они пришли к выводу, что при изменении температуры прокаливания флоридина в пределах 315—580° и соответствующей потере кристаллизационной воды от 8,8 до 3,1 % не происходит резкого падения активности отбеливающей земли. Резко падает активность и пористость флоридина, когда содержание кристаллизационной воды падает до 2%, что соответствует температуре прокаливания 980°. Температуры, требуемые для оп- [c.245]

Как мы видели выше, синтез полиметиленов из метановых угле-ввдородов термодинамически невозможен. Кроме того, очень вероятно, что первоначально образующиеся олефины не могут превращаться в полиметиленовые углеводороды еще и по кинетическим причинам, потому что скорость циклизации олефинов в полиметилены ниже скорости гидрирования в метановые углеводороды. Принципиально возможность образования полимети-леиовых углеводородов из олефинов не исключается. Имеется много указаний на то, что такие агенты, как серная, фосфорная кислоты, окись алюминия, флоридин и активные глины ускоряют процесс полимеризации простейших олефинов с частичным образованием полиметиленовых и даже ароматических углеводородов. Чистый этилен с хлористым алюминием дает полимерные масла с формулой С Н2п-1, где х равен 8—15. Деароматизированный продукт имеет состав, явно говорящий о том, что в нем содержится много высших полиметиленовых углеводородов. [c.99]

Из большого числа сортов активных глин следует упомянуть несколько наиболее известных флоридин, франконит (обычно кислый), валхардская глина, бентонит, тонзил, различные глины, объединяемые по месту их производства под названием японскиеу>. [c.348]

Варьирование окружения у атома А1 проявляется в значительном изменении кислотных свойств и активности при полимеризации олефинов. Например, флоридин, содержащий кислотные центры с Нц<-8,2 в количестве 0,35 ммоль/г, по-лимеризует изобутилен при 198 К в продукт с молекулярной массой около 800 42, с. 15]. Изобутилен легко олигомеризуется в присутствии синтетического алюмосиликата при 313 К, образуя ди-, три- и тетрамеры [11, с.118. [c.46]

Прн действии кислорода воздуха на холекальциферол (II), адсорбированный на активном глиноземе (флоридине), через 10-окси-10-метилпроиз-водное происходит окисление его молекулы с образованием 9,10-секо-А -хо-лестен-7-он-Зр, 10-диола, кетона 250з (IX), с X 250 нм и е 22 000 [41], обладающего 10%-ной активностью витамина D3. Это соединение было выделено также из жира печени тунца [42] в жире печени трески оно находится, в отличие от холекальциферола, в неэтерифицированном состоянии. [c.101]

Н. Д. Зелинский, впервые применивший окислы металлов, фЛоридин и глину в качестве катализаторов прн ароматизации бакинской нефти, открыл также способ регенерации активности катализаторов—выжигание углистых отложений в струе воздуха. Такой простой операцией достигается полная очистка поверхности катализатора и отравленные закоксованные катализаторы в полной мере восстанавливают свою активность. Только этот способ регенерации Н. Д. Зелинского обеспечил возможность промышленного применения каталитического крекинга и различных видов каталитического преобразования (реформинга), построенных на единственно возможном двухстадийном цикле работы катализатора работа—регенерация воздухом. Этот способ был внедрен в промышленность 20—25 лет спустя после открытия Н. Д. Зелинского [Н. Д. Зелинский, Труды Бакин, отд. русск. техн. о-ва, год издания XXIX, вып. 4, 109—114 (1915) Технико-экономический вестник, 5, 854 (1925)].—Прим. ред. [c.242]

Установлено также, что глины и родственные им водные окислы обладают кислотностью, достаточной для проявления активности, одпако для катализирования катионных реакций необходимо присутствие сокатализатора. Флоридин и подобные ему материалы признаны сильными ката.лизаторами полимеризации олефинов [57, 108, 109, 110, 200, 201]. В промышленных процессах производства бензина используют алюмосиликатный катализатор [80]. [c.345]

Гайер [57 ] исследовал активность глин и силикатов в реакции полимеризации пропилена. Дегидратированный флоридин достаточно активен при 350° и атмосферном давлении. Активность катализатора можно повысить обработкой хлористым водородом. Синтетический алюмосиликат по активности близок к флоридину, железная и магниевая соль кремневой кислоты и осажденная окись кремния неактивны в реакции полимеризации. Окись алюминия, осажденная на окиси кремния, является наиболее активным из катализаторов этого типа, и его активность и продолжительность жизни могут быть увеличены добавками к сырью хлористых соединений (например, 0,3% объемн. хлористого амила). Получаемый полимер состоит из олефинов С5 — Сд с преобладанием димерного соединения 90% полимера кипит в пределах кипения бензиновых фракций. [c.368]

Полимеризация изобутилена С. В. Лебедевым и сотрудниками изучалась также в проточном приборе. При пропускании изобутилена через 5 г флоридина, помещенного в каталитическую трубку, ироисходила энергичная реакция, сопровождающаяся значительным разогреванием катализатора. Температура слоя катализатора поднималась до 110—140°, а затем постепенно снижалась до 35—40°, по мере того как уменьшалась скорость полимеризации. Катализатор через некоторое время терял активность. Одна загрузка катализатора дала 50 г сырых полимеров, что отвечает расходу катализатора 10%. [c.43]

Как было показано в 1933 г. Гайером [12], значительная каталитическая активность у алюмосиликагелей в реакциях полимеризации проявляется уже при нанесении 1—2% окиси алюминия на силикагель, причем такой катализатор в 20 раз активнее природного алюмосиликата—флоридина. Б. А. Казанский и М. И. Розенгарт [14], в 1941—1943 гг. обстоятельно исследовавшие полимеризацию на синтетическом алюмосиликате Гайера, пришли к выводу, что сходство полимеризующего действия гидроалюмосиликатов и фосфорной кислоты отражает сходный механизм их действия. [c.117]

Опыты автора по изучению адсорбции парафинов флоридином показали также, что адсорбция их правильно увеличивается с повышением молекулярного веса. Наконец старые опыты Фрейндлиха 3 по адсорбци а кислот парафинового ряда активированным углем ясно указывают, что адсорбция органических веществ закономерно возрастает с увеличением молекулярного веса членов гомо-гологического ряда. Поэтому в практических условиях примененик адсорбентов, когда мы имеем дело с адсорбцией землями различных органических соединений различного молекулярного веса, наряду с более активными соединениями могут адсорбироваться и высокомолекулярные нафтены и парафины. [c.80]

Сущность этого явления заключается в вытеснении более активным веществом с поверхности адсорбированного ранее менее активного. Это имеет место в случае очистки нефтепродуктов перколя-ционным методом. Если мы представим себе, что первые слои флоридина обогащаются наиболее активными веществами (смолы, кислоты), то последующие слои будут адсорбировать менее активные ароматические углеводороды. По мере насыщения поверхности первых слоев флоридина адсорбированными соединениями, активные вещества поступают в следующие слои, вытесняя ранее адсорбированные углеводороды. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология