Высокотемпературный распад

Р-ции с вырожденным разветвлением цепей при повышенных т-рах могут протекать как разветвленно-цепные. Так, НгЗ реагирует с О2 при 230-300 °С по механизму вырожденного разветвления цепей, а при 350-400 °С наблюдаются нижний и верхний пределы самовоспламенения. По-ввдимому, при повышенных т-рах становятся существенными р-ции разветвления, к-рые не идут при низких т-рах. Для окисления углеводородов Семенов рассмотрел возможность разветвления в результате высокотемпературного распада R02 на R и. альдегид R" HO и последующей р-ции R" HO + О2 — -> R" O + НО2. [c.350]

В последнее время проведены весьма детальные теоретические [134] и экспериментальные [135] исследования высокотемпературного распада иода, брома, азота и кислорода в неравновесном режиме. Результаты исследований показывают существование температурной границы Т, разделяющей области поочередного и совместного протекания колебательной релаксации и диссоциации. Нижняя граница температур Г находится примерно в диапазоне /)о// Г = 17 —20. В неравновесном режиме колебательная температура меньше поступательной за счет протекания диссоциации в итоге оба релаксационных процесса заканчиваются одновременно. — Прим. ред. [c.21]

Измерения константы скорости диссоциации в чистом СО2 проделаны в работе [157]. Абсолютные значения констант находятся в хорошем согласии с данными работ [67]. Температурная зависимость констант, измеренных в работе [157], подробно проанализирована в работе [158], где уменьшение наблюдаемой энергии активации с увеличением температуры объясняется неравновесным характером высокотемпературного распада, в ходе которого колебательная температура вследствие потерь колебательной энергии в актах диссоциации оказывается ниже поступательной. Влияние примесей воды на значение наблюдаемой энергии активации распада СО2 более тщательно, чем в работе [67а], изучено в работах [159, 160]. — Прим. ред. [c.53]

При высокотемпературном распаде ПВХ образуются следующие продукты нелетучий остаток [c.298]

Р о 3 л о в с к и й А. И. Кинетика высокотемпературного распада окиси азота.— В сб. Фиксация атмосферного азота . М., Сектор НТИ ГИАП, 1963. [c.173]

О высокотемпературном распаде озона.— Кинетика и катализ, [c.204]

Скорость таких реакций мала, и атомы J рекомбинируют раньше, чем успеют вступить в реакцию с молекулой и привести, таким образом, к созданию активного радикала. Поэтому катализ иодом обнаруживается только при сравнительно высоких температурах, например в реакциях высокотемпературного распада паров эфиров, альдегидов, ацетатов. [c.141]

Использование изотопных методов привело также к установлению механизма высокотемпературного распада углеводородов других классов. Был доказан радикальный механизм высокотемпературного распада этилена, ацетилена. В то же время было показано, что определенную роль в термических превращениях этих углеводородов играют колебательно-возбужденные триплетные состояния. [c.26]

Для осуществления процесса возврата необходимо, чтобы при высокой температуре имел место процесс распада твердого раствора, отличающийся от низкотемпературного процесса и не зависящий от него. Кроме того, высокотемпературный распад должен начинаться с растворения первой структуры. Таким образом, исследование процесса возврата позволяет отличить зону от выделений очень малого размера. Существование процесса возврата противоречит теории непрерывной последовательности стадий старения (см. стр. 52). Зоны растворяются, и выделения образуются из зародышей, которые, вообще говоря, отличаются от зон. Несомненно, что количество зон значительно превышает количество зародышей превращение зоны в выделение, во всяком случае, невозможно. [c.107]

Кокс не является чистым углеродом. Чистый углерод (саща) образуется при высокотемпературном распаде углеводородов, например [c.217]

В работе [146] с помощью время-пролетного масс-спектрометра исследован высокотемпературный распад озона в ударных волнах и обнаружено довольно большое понижение наблюдаемой энергии активации. Более подробно особенности, связанные с отклонениями от равновесного режима распада, обсуждаются в работе [147], где отмечены значительные отклонения от аррениусовской зависимости при температурах около 3000 К. Рассмотрены также некоторые осложнения, возникающие при использованич озона как источника атомор кислорода. — Прим. ред. [c.41]

Весьма интересные результаты были получены Эйтелем, использовавшим электронно-микроскопический метод в сочетании с обычной электронографией при изучении промежуточных продуктов высокотемпературного распада ряда водных силикатов. Электронномикроскопический метод удалось также использовать для идентификации различных искусственно полученных в условиях повышенных температур и давлений еодных алюмосиликатов типа зме- [c.51]

Имеющиеся в литературе сведения о высокотемпературном распаде поливинилхлорида соответствуют представлениям о крекинге и пиролизе углеводородов. Крекинг, протекаюпщй при 450—550 °С, приводит к распаду молекул высщих углеводородов с разрывом связей между атомами углерода и к образованию смеси более низкомолекулярных углеводородов линейного и циклического строения (на- [c.300]

Контрольными цифрами развития народного хозяйства СССР на 1950—1965 гг. предусматривается ускоренное развнтие химической промышленности, прежде всего производства синтетических полимерных материалов. Производство синтетических материалов должно расширяться на новой сырьевой базе главным образом за счет использования попутных газов нефтедобычи, природных газов и газообразных продуктов нефтепереработки. На нефтеперерабатывающих заводах найдут распространение процессы получения втилена, пропилена, ароматических углеводородов и других полупродуктов и углеводородного сырья для производств нефтехимического синтеза. Ресурсы природных газов и газов, являющихся продуктами переработки нефти, могут быть увеличены за счет газов, получаемых в результате освоения новых технологических процессов, разработанных советскими учеными. К таким процессам относятся высокотемпературный распад газового и дистиллятного сырья, пиролиз остаточных нефтепродуктов в кипящем слое теплоносителя, контактное коксование гудрона, пиролиз тяжелых нефтяных остатков в присутствии водяного пара, термическое и каталитическое иревращение газообразных углеводородов и др. [c.3]

До настоящего времени смола пиролиза не находит широкого тфименения и является отходом производства при получении непредельных углеводородов, и лишь небольшая часть ее рационально используется. Легкая смола пиролиза перерабатывается в цехах ректификации коксохимических заводов вместе с сырым бензолом этих производств с целью извлечения ароматических углеводородов, а также с целью получения полимерных смол и ароматических углеводородов. Организована также переработка смолы пиролиза Сум-гаитского завода СК на пиробензол, сольвент, электродный кокс, зеленое масло и другие продукты. Небольшое количество легкой смолы пиролиза используется в качестве компонента автомобильного бензина. Подавляющую же часть получаемой в настоящее время на заводах синтетического спирта смолы пиролиза до сих пор смешивают с сырой нефтью или сжигают. В связи с этим исключительно важное значение приобретает изыскание новых эффективных методов, позволяющих квалифицированно использовать ценные ароматические и непредельные углеводороды, содержащиеся в продуктах высокотемпературного распада углеводородного сырья. [c.145]

Существует 12 разных методов плазмохимического получения ацетилена. В отличие от других процессов этими методами можно перерабатывать различное сырье, начиная от метана и кончая сырой нефтью. Особенность процесса — использование для проведения пиролиза тепловой энергйи, выделяющейся при переходе атомарного водорода в молекулярный. Это достигается при смешении сырья с высокоперегретым атомарным водородом. Высокотемпературному распаду метана в плазме посвящено довольно много работ. В первую очередь к ним следует отнести обстоятельную монографию [219]. [c.202]

Работы Гурвича [18] и Лебедева [19] по полимеризации и деполимеризации олефинов над флоридином (активная глина из Флориды, США), а также работы Кобаяши и Ямамото [20] по изучению высокотемпературного распада рыбьего жира над японскими кислыми глинами показывают, что реакции, характерные для галоидных соединений алюминия, бора, циркония и других, могут протекать и в присутствии алюмосиликатных катализаторов. Работы, проводимые в этом направлении Фростом с 1936 г, [21], показали, что алюмосиликатные катализаторы, позволяющие осуществить полимеризацию олефинов при низких температурах, при повышении температуры параллельно полимеризации осуществляют реакции изомеризации и диспропорционирования водорода с образованием предельных углеводородов из непредельных. При более высоких температурах происходит крекинг предельных углеводородов, причем продукты распада позволяют установить предшествующую изомеризацию и диспропорционирование. Дальнейшие опыты позволили убедиться в том, что алюмосиликаты дают возможность осуществить катализ в условиях, которые могли иметь место в земной коре во время процесса нефтеобразования. При температурах 100—250° протекают реакции диспропорционирования водорода, сопровождающиеся гидрированием олефинов и обеднением водородом тяжелой части, дегидратации спиртов, декарбоксилирования кислот, отщепления воды от кетонов, превращения кетонов в кислоты и олефины, полимеризации и др. Так, например, при нагревании с активными глинами октиловый спирт образует октилен и высшие угле- [c.261]

Из перечисленных реакций цанболее важными являются первые три реакции ароматизации, сопровождаемые образованием водорода и предопределяющие количественный выход ароматических углеводородов п одорода, степень повышения октановой характеристики топлив и специфические особенности техно.погнческого и аппаратурного оформ.пения процессов. При направленности риформинга на повышение октановой характеристики важную роль играют также реакции изомеризации и гидрокрекинга алканов. Сущность последнего заключается в гидрировании продуктов высокотемпературного распада низкооктановых алканов с образованием более легких углеводородов, обладающих высокими октановыми числами и повышающих антидетонационные качества получаемого бензина. Одновременно образуются такя е летучие продукты реакции — метан, этап и другие газы. Вследствие происходящего при этом значительного облегчения состава катализата глубина реакции гидрокрекинга ограничивается, с одной стороны, требованиями, предъявляемыми к фракционному составу нолучаелюго продукта, и, с другой, — величиной газообразования, уменьшающего выход катализата и снижающего концентрацию водорода в циркулирующем газе ниже допустимых пределов. [c.10]

Весьма вананлмп, кролю рассмотренных, являются также реакции гидрирования продуктов уплотнения, образующихся в процессе в результате крекинга и высокотемпературного распада молекул. Гидрирование тяи елых смолистых продуктов реакции и превращение их в более легкие насыщенные углеводороды, так же как и гидрирование сернистых соединений сырья, определяет основное назначение водорода, циркулирую-щего в системе под- давлением, как фактора, предотвращающего образование коксовых и сернистых отложений на катализаторах и одновременно обеспечивающего практически полное обессеривание катализата. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология