Четыреххлористый кремний из хлористого метила

Четыреххлористый кремний и несимметричные силаны, т. е. метилтрихлорсилан, триметилхлорсилан, метилдихлорсилан и трихлорсилан, образуются при побочных реакциях в результате разложения хлористого метила при высокой температуре. Добавление азота к реакционной смеси позволяет, таким образом, повысить температуру в реакторе, не увеличивая разложения органических радикалов. [c.73]

Для получения силиконов по одному из известных способов над тонко измолотой смесью кремния и меди (катализатор), нагретой до 360°, пропускают осушенный хлористый метил. При этом, в результате реакции между хлористым метилом и кремнием, наряду с четыреххлористым кремнием образуются метилхлорсиланы. Их конденсируют и выделяют из продуктов реакции. Непрореагировавший хлористый метил возвращается снова в цикл, а продукты реакции подвергают осторожному гидролизу (процессу присоединения элементов воды с одновременным расщеплением исходной молекулы). В результате образуются силандиолы, а из них — силиконы. Строение сложной молекулы силиконов, в случае применения хлористого метила как исходного органического вещества, может быть выражено следующим образом [c.267]

Для получения силиконов по одному из известных способов над тонко измолотой смесью кремния и меди (катализатор), нагретой до 360°, пропускают осушенный хлористый метил. При этом, в результате реакции между хлористым метилом и кремнием, наряду с четыреххлористым кремнием образуются метилхлорсиланы. Их конденсируют и выделяют из продуктов реакции. Непрореагировавший хлористый метил возвращается снова в цикл, а продукты реакции подвергают осторожному гидролизу (процессу присоединения элементов воды с одновремен- [c.239]

Получение метилхлорсиланов [62] при помощи магнийорганических соединений связано с двумя основными трудностями во-первых, исходный галоидалкил (хлористый метил) при обычных условиях газообразен во-вторых, магнийорганическое соединение реагирует с четыреххлористым кремнием слишком энергично, что затрудняет регулирование процесса и может привести к образованию вместо нужных метилхлорсиланов значительных количеств тетраметилсилана. [c.55]

Кремний, хлористый метил (I), НС1 (И) Метилдихлорсилан [трихлорсилан, метилтри хлорсилан, четыреххлористый кремний, диметилдихлорсилан] Никель-медный катализатор (Ni u = 1 3 — 10) в токе Na, 230—350 С, 1 11 = 0,5 — 4 1 [993] [c.645]

Тетраметилолово образует с четыреххлористым кремнием хлористое триметилолово и хлористый метил [7]. При нагревании до 186—190°С в течение 24 час. эквимолекулярных количеств тетраэтилолова и треххлористого фенилкремния получают хлористое триэтилолово и двухлористое диэтилолово с выходом 41,4 и 42,4% соответственно [215]. С треххлористым этилкрем-нием тетраэтилолово не реагирует [111]. [c.357]

Наряду с реакциями образования диметилдихлорсилана, ме-тилдихлорсплана, метилтрихлорсилана и триметилхлорсилана побочно образуются в различных количествах также трихлорсилан, четыреххлористый кремний, газообразные продукты (водород, метан) и твердый продукт — углерод образование газообразных и твердых веществ является результатом пиролиза хлористого метила и ме-тпльных и метиленовых радикалов. Все эти вещества получаются в различных соотношениях в зависимости от вида активатора кремне-медного сплава п количества подаваемого хлористого водорода. Необходимо также отметить, что образование углерода и накапливание его в контактной массе является одной из причин снижения активности кремне-медного сплава, повышения температуры синтеза, устгления пиролитических процессов и ухудшения состава реакционной смеси. [c.45]

С температурой до 58 °С, состоящие из остатков хлористого метила, ди- и трихлорсилана, диметилхлорсилана, метилдихлорсилана и азео-тропной смеси четыреххлористого кремния и триметилхлорсилана, после колонны поступают в,дефлегматор 15, охлаждаемый водой, и в дефлегматор 16, охлаждаемый рассолом (—15 °С). Затем через холодильник 17 конденсат собирается в приемнике 19. Легколетучие продукты, не сконденсировавшиеся в дефлегматорах 15 п 16, поступают в конденсатор 18, охлаждаемый фреоном (—50 С), где они конденсируются, и также стекают у приемник 19. По мере накопления конденсат из приемника 19 передавливается в сборник 20. [c.49]

Изучая механизм реакции прямого синтеза, Рохов выяснил роль меди как катализатора, наблюдая под микроскопом определенным образом уложенные в контактной трубке соприкасающиеся яруг с другом слои кремния и меди. После двухчасового пропускания хлористого метила оказалось, что кремний, находящийся вблизи меди, вступает в реакцию медь, находившаяся по соседству с кремнием, легче улетучивалась, что выражалось в размазывании вначале отчетливой границы между металлами. В другом аналогичном опыте Рохов пропускал хлористый метил при 450 в направлении от кремния к меди и установил, что хлористый метил не реагировал с кремнием. В месте протекания реакции была обнаружена однохлористая медь. В присутствии кремния последняя мгновенно восстанавливается, образуя металлическую медь и четыреххлористый кремний. Эта реакция экзотермична и протекает при температурах выше 265 [c.84]

Рохов провел также контрольные опыты по фенилированию четыреххлористого кремния фенилмедью в эфире и нашел, что реакция не протекает. Точно так же он не обнаружил никакой реакции при пропускании хлористого метила и четыреххлористого кремния над медью при температуре 250°. Реакция не шла даже при пропускании над кремнием тетраметилсвинца при температуре 250—400°, при которой происходит распад тетраметилсвинца с образованием свободных метильных радикалов СМд. Из этих опытов следует, что ни кремний, ни четыреххлористый кремний не реагируют со свободными радикалами. Для реакции с метил медью требуется кремний активировать однохлористой медью. [c.85]

Метнлхлорсилан1>1 реагируют при высоких температурах, особенно в присутствии хлористого алюминия и при повышенном давлении, двояким способом [1783, К16, К214]. С одной стороны, протекает диспропорционирование, например метилтрихлорсилан при температуре выше 400° переходит в диметилдихлорсилан и четыреххлористый кремний, диметилдихлорсилан при температуре 350—375° переходит в триметилхлорсилан и метил-трйхлорсилан. Эта реакция может протекать и в обратном направлении, например при нагревании смеси триметилхлорсилана и метилтрихлорсилана в автоклаве при 375° в присутствии хлористого алюминия образуется диметилдихлорсилан. Эту реак- [c.166]

Они ведут к образованию побочных продуктов четыреххлористого кремния, трихлорсилана и т. д. Выделение наиболее ценного продукта — диметилдихлорсилана производится ректификацией конденсата, собранного при охлаждении реакционных газов. Применяя вместо хлористого метила галогенарилы (например, хлорбензол), этим способом можно получать арилхлорсиланы. Температуру реакции в этом случае поднимают до 420—450°С. [c.212]

Синтез метил- и этилдихлорсилана происходит при участии хлористого водорода, который образуется при распаде хлористого алкила на кремнемедной контактной массе или может быть введен извне. При синтезе метилдихлорснлана введение хлористого водорода приводит к образованию, наряду с трихлорсиланом, четыреххлористого кремния, причем скорость его синтеза близка к скорости синтеза диметилдихлорсилана. Для объяснения механизма реакция может рассматриваться также без лимитирующей стадии [74]. [c.41]

В производстве кремнийорганических соединений потребляется большое число различных веществ, однако только немногие из них служат основой для построения целевой молекулы. Сюда относятся кремний и его сплавы, четыреххлористый кремний, хлорированные парафиновые и ароматические углеводороды (хлористый метил, хлористый винил, хлорбензол и др.), органические полимеры (эпоксиды, полиэфиры и т. д.). Остальные материалы используют как вспомогательные их роль в химических реакциях образования кремнийорганических соединений разнообразна. В одних случаях эти вещества являются необходимыми участниками соответствующей реакции, например, стружка магния, используемая для образования магнийорганических соединений (реактив Гриньяра) при получении органоэтоксисиланов. В других случаях вещество служит средой, в которой протекает реакция (при получении кремнийорганических продуктов реакции очень часто проводят в среде органических растворителей — толуола, бензина, этилцеллозольва и др.). [c.9]

Головные фракции, содержащие трихлорсилан, диметилдихлорсилан, метилдихлорсилан, четыреххлористый кремний, метилхлор-силан и примеси метилтрихлорсилана, из сборника 6 направляют на разделение в куб колонны периодической ректификации, так как головных фракций получают немного и организация непрерывной ректификации для их разделения невыгодна. Несконденсированные в дефлегматорах 7 пары хлористого метила и трихлорсилана улавливаются в конденсаторе 5 конденсат из приемника 9 возвращают в расходную емкость хлористого метила на установку синтеза. [c.51]

I — загрузка II — нагрев III — хлористый винил IV, VI, VIII, X, XII — промежуточные фракции V — метилдихлорсилан VII — четыреххлористый кремний IX — винилтрихлорсилан XI — метил-. винилдихлорсилан XII — охлаждение. [c.62]

Оказалось, что метилхлорсиланы можно получать не только из хлористого метила, но также из смеси хлористого метила, метана и хлористого водорода [58], метана и четыреххлористого кремния f59] или метана и хлористого водорода [60]. В последнем случае в основном образуются метилдихлорсилан, трихлорсилан и диметилхлорсилан и небольшое количество мстилтрихлорсилана и четыреххлористого кремния. В связи с возросшим значением метилдихлорснлана как исходного сырья для получения разнообразных кремнийорганических мономеров, последние патенты заслуживают особого внимания. [c.44]

Хурдом и Роховым [10] при выяснении механизма реакции хлористого метила с кремнием экспериментально было показано, что хлористый метил в отсутствие меди при 375° взаимодействует с кремнием крайне медленно и что при действии на кремний свободных метильных радикалов при 250— 400° не наблюдалось образования кремнийорганических соединений. В свою очередь метилхлорсиланы не образовывались при действии паров четыреххлористого кремния и хлористого метила на металлическую медь. Однако при пропускании хлористого метила при 350° над специально отшлифованной поверхностью кремния, вдавленного в медные пластинки, обнаружено, что как кремний, так и медь значительно быстрее взаимодей- [c.346]