Констелляция

Бросая взгляд на изменение представлений о конформации с 1950 г. по настоящее время, отметим, что Основное различие во взглядах касалось двух вопросов а) отвечает ли конформации только оптимальное расположение атомов в пространстве (минимум потенциальной энергии) или любое мгновенное расположение б) каким образом отграничить конформационную изомерию От других ее видов (в частности, от конфигурационной), В 1950 г, Бартон писал о ненапряженных расположениях в пространстве, т. е,, казалось бы, склонялся к варианту оптимального рас- положения. Однако, по существу, ненапряженная си- стема — конструкция условная, и поэтому его определение было двусмысленным и неработоспособным. В последующей публикации 1953 г, Бартон уточнил ...расположения в пространстве атомов молекулы, которые свободны от углового напряжения (это уточнение ничего не изменило)—и тут же указал в качестве примера на конформации этана, возможное число которых бесконечно. Значит, конформации в его понимании отвечало произвольное мгновенное расположение атомов, что подтверждается и указанием на тождественность терминов конформация и констелляция (в определении Прелога). Первые определения Бартона представляли странный гибрид альтернативных взглядов на понятие конформации. В то же время Прелог определенно называл констелляцией п]роизвольное расположение атомов, однако включал в сферу действия понятия лишь ротационную изомерию. Близким по смыслу и непротиворечивым было" И несколько более позднее определение У. Клайна 19М г.) Термин конформация обозначает различные расположения в пространстве атомов в ёдин [c.131]

Неформальное общение осуществляется преимущественно в пределах одного коллектива исследователей, знакомство же с взглядами прочих групп, в особенности, если речь идет о группах зарубежных, происходит, как правило, по публикациям или официальным выступлениям. Поэтому, вероятно, до появления работ 1950 г. слова конформация и констелляция использовались, соответственно, в англо- и немецкоязычных группах независимо. После этих публикаций названные термины стали широко использоваться в печатных работах, и уже к середине 1950-х гг. оформились принципы конформационного анализа, главным из которых является связь физиче ских и химических свойств соединения с предпочти- [c.128]

Цитированные выше определения терминов кон формация и констелляция были, собственно, не определениями, а пояснениями химического знача [c.130]

И расположенный за ней), следует представить себе, что между ними вставлен кружок. Кроме того, связи, принадлежащие атому С , можно изображать штриховыми линиями. Полученные варианты взаимного расположения в пространстве заместителей у двух соседних атомов углерода называются конформациями или констелляциями молекулы или соответствующей части молекулы. В противоположность конформации конфигурация представляет пространственное расположение заместителей у одного атома углерода. [c.208]

Рис. 21. Конформации (констелляции) циклогексанового кольца.

Между тем в точение всего длительного алхимического периода ремесленники, совершенно независимо от алхимиков, продолжали добывать и обрабатывать металлы, изучать их свойства, вводить в практику новые сплавы, постепенно совершенствовать технику производственных процессов . Им не надо было ни обраш,аться к помош и сверхъестественных сил, ни прибегать к заклинаниям и астрологическим выкладкам, ни глубокомысленно рассуждать о благоприятных констелляциях (взаимное расположение планет и звезд) и т. д. Им были совершенно ясны и цели, а также средства, имевшиеся в их распоряжении. [c.124]

Термины конфигурация , конформация и констелляция употребляются для обозначения изомерии, возникающей вследствие заторможенного вращения вокруг ординарных связей. Потенциальные барьеры в этом случае лежат в пределах от долей килокалории до 10 и более ккал-моль соответственно легкость конверсии в обычных условиях может быть либо очень большой, либо соединение оказывается совершенно устойчивым. [c.343]

Относительное положение двух заместителей, стоящих у соседних углеродных атомов, называют конформацией (в переводе с немецкого также констелляцией). Молекула, подобная изобра- [c.120]

Констелляции — см. Конформации Контакт Петрова — см. Сульфокислоты нефтяные Контактные аппараты 697 Контактные вещества 459 Контактные процессы 459 Контактные яды — см. Каталитические яды [c.534]

Понятно, что при попытках теоретической обработки таких констелляций необходимо исходить из идеализированных условий при этом сложные формы заменяются статистическими элементами нитей, собственно сворачивание в шаровидные агрегаты сравнивается с каплеобразованием и т. д. [c.229]

Термин констелляция , принятый в немецкой литературе, в переводе заменен укоренившимся у нас равнозначным английским термином конформация . — Прим. перев. [c.56]

После второй мировой войны объем стереохимической информации стал резко расти. Теперь уже количество эксперименталь- ных данных настоятельно требовало обобщения, единой концепции. Поэтому и был заново введен в литературу старый термин, оказавшийся по своему смыслу идеально подходящим к новому времени. Второе рождение термин конформация обрел в 1950 г. в статье будущего Нобелевского лауреата Д. Бартона, в которой без каких-либо ссылок дается следующее определениез Слово конформация используется для того, чтобы обозначать различающиеся ненапряженные расположения в пространстве набора валентно связанных атомов . По нашему мнению, отсутствие ссылки на Хоуорта здесь — не случайный огрех, поскольку она отсутствует и в более поздней публикации Бартона. При этом в последней есть ссылка на статью В. Прелога, в которой в аналогичном смысле используется термин констелляция Как констелляции мы определим те формы молекул, которые проистекают из свободного вращения вокруг одинарных связей, например кресло и ванна циклогексана . В свою очередь, в этой обзорной работе Прелог не ссылается ни на Эбеля, ни, тем более, на Хоу-. орта. [c.127]

Интересно здесь то, что по своему духу определение англичанина Бартона явнв восходит к Хоуорту, а определение Прелога, работавшего в немецкоязычной среде, к Эбелю, Вышеизложенное позволяет предположить, что слова конформация и констелляция все-таки существовали в научном обиходе между 1929 и 1950 гг. но — лишь в устной речи, причем происхождение их было забыто. Они не проникали в публикации, поскольку, как уже было сказано, до конца 40-х гг. объем и, казалось, значение структурнохими-ческих исследований не требовали особой терминологии, Ведь введение терминологии — это признак обособления какого-то раздела науки, а прежде чем обо- [c.127]

Говоря о первом появлении слова конформация в химии. В. И. Соколов в своей монографии пишетз Термином конформация стали характеризовать относительное расположение атомов в молекуле Jв данный момент времени, моментальный портрет молекулы... Эти слова — типичный пример осовременивания истории. К моменту написания Строения сахаров еще не было ясного представления о характере внутримолекулярных движений. Поэтому Хоуорт писал именно о форме моделей . Первая интерпретация термина конформация соответствовала достигнутому к моменту его появления уровню знания и означала не произвольное, а оптимальное расположение атомов в пространстве. Эбель уже связывал возможность появления различных констелляций молекулы с внутренним вращением, и в его представлении констелляция означала произвольное взаиморасположение атомов, возникающее в результате вращения вокруг ординарной связи углерод— углерод. [c.130]

Следует отметить, что, будучи химиками-органика-ми, Бартон и Куксон не отдавали себе отчета в том, что данное ими определение не позволяет рассматривать конформации молекулы как изомеры. Они писали о барьерах между различнымй конформациями и о том, что термины конформация , констелляция и вращательный изомер синонимичны. В то же время ясно (это было ясно и в, 1956 г.), что как изомеры могут рассматриваться лишь конформации, отвечающие минимумам поверхности потенциальной нергии молекулы, ибо только для них имеется теоретическая возможность существования в качестве индивидуального соединения, только они являются принципиально наблюдаемыми. Отметим, что в литературе по химической физике термин вращательный изомер всегда использовался не в смысле определения конформации Бартона и Куксона, а лишь в приложении к устойчивым состояниям. Действительным [c.132]

Различия в порядке связывания атомов или групп атомов исследуют путем выяснения структурной изомерии. Если порядок связей в молекулах одинаков и эти разновидности различаются только по их пространственному расположению, задачей структурного анализа является определение стерео-изомерии. Сюда относятся вопросы ис-/пранс-изомерии, оптической или зеркальной изомерии (энантиоморфизма), диастереомерии или эпимерии, как особого вида конф1Ггурации, характерной для соединений с несколькими асимметрическими атомами углерода. Особая область структурного анализа связана с выяснением конформации или констелляции соединений с вращательной изомерией. [c.406]

Конформация. Этот термин, определение которого дано в введении к настоящей главе, был предложен Хеуорсом (Haworth, 1929). Другой тремин— констелляция , введенный Эбелем (Ebel, 1933), применяется во многих немецких и швейцарских работах (Фрейденберг, Прелог). [c.99]

Впервые термин конформация был предложен Хейуорсом [35]. Рассматривая поворотные изомеры производных этана, Эбель [36] применил для них термин констелляция , противопоставляя этот термин термину конфигурация , что означает у Эбеля пространственное распределение (Anordnung) атомов. Термин конформация Эбелем не упоминается. [c.300]

По поводу этих двух терминов Хюккель [37, стр. 56] замечает, что термин конформация напоминает о конформных отображениях в математике, хотя между обоими понятиями нет ничего общего. Термин, введенный Эбелем, напоминает о планетных констелляциях и предпочтителен потому, что различные пйанетные констелляции обязаны своим существованием вращательному движению. Термин констелляция укрепился главным образом в литературе на немецком языке. [c.300]

КОНФОРМАЦИОННЫЙ АНАЛИЗ — область стереохимии, изучающая химич. и физич. свойства изомеров (структур), возникающих в результате вращения в молекуле атомов или групп атомов вокруг простых (ординарных) связей. Такие структуры наз. конформациями (констелляциями). Одни структуры переходят в другие без разрыва связей путем поворота, поэтому их иногда наз. поворотными изомерами (этот термин принят гл. обр. в спектроскопич. исследованиях),. Причиной существования конформаций является взаимное отталкивание атомов, в том числе и атомов водорода, и атомных группировок. Это отталкивание прояв- [c.349]

Неформальное общение осуществляется преимущественно в пределах одного коллектива исследователей, знакомство же со взглядами прочих групп, в особенности, если речь идет о группах зар) ежных, происходит, как правило, по публикациям или официальным выступлениям. Поэтому, вероятно, до появления работ 1950 г. слова конформация и констелляция использовались, соответственно, в англо-и немецкоязычных группах независимо. После этих публика- [c.127]

Цитированные выше определения терминов конфор-мащ1я и констелляция были, собственно, не определениями, а пояснениями химического значения слова. Но с той поры и началась неразбериха с интерпретацией понятия конформация , под которым каждая группа исследователей понимала нечто свое и зачастую нечто, не имеющее физического смысла, неразберихи, апофеозом которой стали Правила ИЮПАК 1974 г. (раздел Е стереохимия). Выше отмечалось, что в психологическом плане такая ситуация была спровоцирована использованием в качестве научного термина употреблявшегося ранее слова, смысл которого очевиден , а вместе с тем спектр значений достаточно широк. [c.130]

Следует отметить, что, будучи химиками-органиками, Бартон и Куксон не отдавали себе отчета в том, что данное ими определение не позволяет рассматривать конформации молекулы как изомеры. Они писали о барьерах между различными конформациями и о том, что термины конфор-мация , констелляция и вращательный изомер синонимичны. В то же время ясно (это было ясно и в 1956 г.), что как изомеры могут рассматриваться лшпь конформации, отвечающие минимумам поверхности потенциальной энергии молекулы, ибо только для них имеется теоретическая возможность существования в качестве индивидуального соединения, только они являются принципиально наблюдаемыми. Отметим, что в литературе по химической физике термин вращательный изомер всегда использовался не в смысле определения конформации Бартона и Куксона, а лишь в приложении к устойчивым состояниям. Действительным синонимом термина вращательный изомер термин конформация стал в опубликованном также в 1956 г. обзоре У. Добена и К. Питцера Под конформацией подразумевается пространственное расположение атомов в молекуле, которое может возникнуть при вращении вокруг ординарной связи и способно к существованию . [c.132]

В последнее время проблема констелляционной изомерии нитевидных молекул была подвергнзгга особенно подробной статистической обработке В. Куном. Первым фактором, характеризующим заданную констелляцию, служит указание расстояния Л между начальной и конечной точкой нитевидной молекулы. Это расстояние сравнивают с тем, которое должно было бы наблюдаться при строго цепеобразной форме молекулы (I). Если молекулу растягивать в пределе до крайнего значения (I ), то нормально возникает механическая способность сокращения, которая стремится уменьшить это расстояние. Величина самого расстояния Л зависит от степени полимеризации (в среднем Л пропорционально степени полимеризации). Кун сделал попытку вьiчи лить энтропию, способность к механическому сокращению и оптическую анизотропию как функции Л, в частности, двупреломления истечения и упругое восстановление (риковери) у каучука. Интересные проблемы возникают при исследовании вопроса о форме таких нитевидных молекул в анизотропных средах, например в текущих растворах. [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология