Молекулярные оболочки

Для молекул углеводородов, присутствующих в различных технических жидкостях, характерно сложное строение (нитевидная форма, дифильность и т. д.). Вследствие этого молекулярная оболочка иона может иметь большую толщину переплетение цепочечных молекул, вероятно, способствует удержанию иона, значительно уменьшается его подвижность. Последнее можно объяснить тем, что некоторые очищенные от дисперсных примесей нефтяные масла, имеющие сложный химический состав, отличаются меньшей электрической проводимостью и способностью к электризации при течении, чем бензины, молекулярный состав которых менее разнообразен и молекулы относительно просты. Вязкость, как правило, больше у жидкостей сложного состава, и она растет по мере образования различных молекулярных комплексов. [c.27]

На рис. 109 видно, что для О2 и связевая, и околоядерная области (также и в антисвязевой части) отвечают явлению вытекания плотности, т. е. заряды, усиленно отталкиваясь друг от друга (в результате большого избытка электронов), стремятся переместиться на периферию, в особенности в антисвязевом пространстве. В центральной части молекулы и вдоль связевой оси как бы находится область расширения электронного облака, отодвигающая наружу внешние антисвязевые части молекулярной оболочки (в основном простирающиеся перпендикулярно оси молекул). [c.185]

Для атомов 2-го периода приводится рис. 172, где изображены серии 12 е , 10 е , 8е", 6е". Серия с 12 е , т. е. ЫР, О 2, ЫР, из-за избытка антисвязевых электронов лежит выше, чем наиболее глубокая закрытая и кайносимметричная серия ВР, СО, N 2, СО, ВР. Серии с повышающимся недостатком электронов, отвечающие 8 е , 6 е , лежат выше, т. е. содержат в себе связи меньшей кратности и менее симметрично построенные молекулярные оболочки. [c.308]

Еще при зарождении тг-электронной теории ароматичности Хюккель [24] предположил, что между молекулами с 4/2 и Ап + 2) тг-электронами имеется существенная разница. Его доводы в основном опирались на существование замкнутых электронных оболочек и относились, собственно, к молекулам с циклическим расположением тс-электронных центров при этом оказывалось, что ароматичностью обладают системы, содержащие Ап + 2) тг-электронов, заполняющих молекулярную оболочку. [c.19]

На этой стадии в отнощении метода МО возникает еще один вопрос. Так как молекулярные орбитали — многоцентровые, то можно говорить о молекулярных электронных оболочках аналогично тому, как говорили ранее об атомных электронных оболочках. Например, в случае двухатомной молекулы с одинаковыми ядрами типа Рг можно сказать, что МО, возникающие из АО -оболочек двух атомов Р, в совокупности составляют молекулярную оболочку. Подобным же образом можно ввести понятие подоболочки, что оказывается иногда удобным при сокращенном описании электронного строения молекул. Одной из возможных подоболочек может быть, например, о а или (л-оболочка). [c.163]

Молекулярные оболочки (молекулярные орбиты, МО) [c.25]

Как было сказано выше, нулевой порядок теории возмущений приводит к формуле (8) для индуцированного дипольного момента, который в этом приближении целиком обусловлен перекрыванием молекулярных оболочек. Величина этого эффекта характеризуется интегралами перекрывания 5гк между орбиталями разных молекул. Значения этих интегралов для межмолекулярных расстояний, реализующихся при столкновениях молекул в газе, не превышают - 0,1. По этой причине в наших расчетах мы учитывали лишь основные члены, пропорциональные 5, отбрасывание слагаемых, связанных с 8] , дает ошибку, [c.101]

Из рис. 201 видно, что образуемый электронами 25 С уровень 250 метана (обозначаемый часто символом 02) при переходе к СНг снижается, а при переходе к СНз и СН4 углубление уровня делается еще более значительным. Вхождение добавочных протонов в общую молекулярную оболочку как бы делает ее много-центровой и упрочняет. Еще большее значение имеет, однако, гибридизация 5- и р-электронов и увеличение 5-характера в гибриде ло мере возрастания числа водородных атомов. [c.411]

Силы притяжения уравновешиваются силами отталкивания электронных оболочек. Межмолекулярные расстояния определяются границами, молекулярной оболочки. [c.227]

Общее представление о молекулярной оболочке иллюстрируется на примере молекулы водорода (фиг. 13). Наименьшее затемнение указывает области, в которых наиболее вероятно нахождение электронов. Это районы, в которых электронное облако наиболее плотно. [c.54]

Общие пары электронов движутся по молекулярным оболочкам вокруг нескольких ядер, причем одна общая пара электронов образует одну ковалентную связь. Возможно существование двойных и тройных связей. [c.62]

На фиг, 60 приведена структурная формула, а также широко принятый символ бензола. Хотя чаще всего бензол изображают при помощи структурной формулы, изображенной на фиг. 60, на самом деле бензол не обладает свойствами непредельных углеводородов. Для него, например, не характерны реакции присоединения, если только их не проводить в очень жестких условиях. При комнатной температуре он весьма индифферентен и стабилен по отношению к концентрированной серной кислоте. Эта устойчивость может быть объяснена на основе теории молекулярных оболочек , с которой мы познакомились при разборе ковалентных связей. [c.189]

Фиг. 62. Схематическое изображение молекулярной оболочки, на которой движутся общие 6 электронов в молекуле бензола.

Действительно, приближенные схемы МО на рис. V. 3 получены без учета взаимодействия между электронами, так что, например, в случае двух электронов сверх замкнутой молекулярной оболочки [М] они могут занять две разные орбитали йи — с одинаковым направлением спинов [конфигурация ) ( 2 Т), 5= 1] те же орбитали, но с противоположными спинами [( 2 ) ( 2е ), 5 = 0] одну и ту же орбиталь с противоположными спинами [( 2г) , 5=0]. [c.135]

В гомополярных молекулах, которые иногда называют ковалентными или атомными молекулами, электроны молекулярной оболочки принадлежат в равной степени всем ядрам. Например, в двухатомной молекуле водорода Нг электроны находятся преимущественно между обоими ядрами, экранируя одноименные заряды ядер и тем самым обеспечивая устойчивость молекулы. [c.14]

Для молекулярных орбит также справедлив принцип Паули, который ограничивает число возможных электронов в каждой молекулярной оболочке. В от- и <г -состояниях размещаются по 2 электрона, в каждом из я- и я -состояний — по 4 электрона (2 электрона на орбите с Я = + 1 и еще два на орбите с Я = —1). По этому методу [c.26]

Прежде считали, что связевые пары электронов, как некие точки, располагаются в гомонуклеарных молекулах как раз в центре межъядерного расстояния, а при появлении асимметрии ядерных зарядов целиком сдвигаются в сторону большего положительного заряда. В настоящее время известно, что сдвигам под влиянием асимметрии подвергаются все электроны внешней молекулярной оболочки как связевые, так и антисвязевые. Электроны характеризуются не как точки, а как размытые в пространстве облака, концентрируемые главным образом около ядер (особенно у ядра с большим зарядом) и отталкивающие друг друга. [c.108]

Прежде всего решающим фактором в процессе взвешивания и осаждения частиц грунта является гидравлическая крупность, которая для речных вод определяется по стандартным шкалам в зависимости от размеров частиц грунта (табл. 5.2.1). Однако наиболее распространенные при морском дноуглублении илистые частицы при осаждении и взвешивании взаимодействуют с водой и друг с другом, в результате чего скорости осаждения, определенная по шкале и измеренная экспериментально, не совпадают. Как показали проведенные Ю.А. Долженко эксперименты, при осаждении частиц крупностью 0,25 мм и менее вокруг них образуется молекулярная пленка воды толщиной около 4 мкм, изменяющая скорость осаждения за счет изменения суммарной плотности пылеватых и глинистых частиц. Кроме того, нередко при оседании частиц происходит слияние оболочек некоторых групп мелких частиц и образование более крупных тел с общей молекулярной оболочкой. Это доказывает, что общепринятую методику определения гидравлической крупности нельзя применять для частиц с диаметром менее 0,25 мм при вышеописанных процессах, а такие частицы составляют 90-95% общей массы при работе землесосов на илистых грунтах в устьях рек. [c.189]

С учетом процесса слияния мелких частиц в более крупные образования с общей молекулярной оболочкой оценим изменение гидравлической крупности при объединении четырех частиц радиуса К (по данным натурных наблюдений, наиболее часто формирующийся конгломерат). Составляя аналогичные выражения и произведя несложные преобразования, получим выражение для гидравлической крупности конгломерата в морской воде [c.190]

При высаживании асфальтенов из раствора наблюдается увлечение вместе с ними некоторого количества углеводородов и смол, растворимых в данном растворителе при температуре высаживания, причем часть из них захватывается механически, а часть удерживается внутри агрегированных мицелл вследствие частичной сорбции вместе со смолами. Дрисутствие углеводородов в мицеллярной оболочке можно объяснить дисперсионными силами, возникающими между молекулами смол и углеводородо-в. На поверхности мелкодисперсных твердых частиц асфальтенов смолы сорбируются таким образом, что полярная часть их молекул обращена в сторону ядра коллоидной мицеллы, а неполярная — в сторону дисперсионной среды. В то же время вследствие упорядоченности неполярных частей молекул смол и влияния дисперсионных сил между ними встраиваются молекулы углеводородов. Так как в остатках нефтей содержится больше смол, чем необходимо для пептизации асфальтенов, вероятно образование поли-молекулярных мицеллярных оболочек, в результате чего углеводороды прочно удерживаются между чередующимися молекулярными слоями полярных соединений (смол). Извлечь эти углеводороды можно, полностью разрушая молекулярные оболочки коллоидных мицелл растворением смол многократной коагуляцией или отмывкой. Выше КТРг вследствие ограниченной растворяющей способности пропана по отношению к смолам происходит их выделение из раствора. Выделяющиеся смолы растворяют полициклические ароматические углеводороды и, таким образом, относительно раствора углеводородов выполняют роль селективного растворителя, несмешивающегося с пропаном. [c.67]

В течение 60-х годов XX в. поразительных успехов достигло учение об энергии корреляции электронных движений в атомных и молекулярных оболочках. Особенный интерес в этом смысле, как известно, представляют работы Е. Клементи [I] и О. Синаноглу [2, 3]. [c.59]

Можно предположить в свете идей Мулликена о молекулярных орбиталях, что молекулы N2 и О2, представляя собой как бы двухъядерные атомы, могут именно в силу кайносимметрии их молекулярных оболочек (впервые появляющаяся молекулярная симметрия [2ряУ 2раУ) делаться, если не совсем практически инертными, как, например. Не, но все же характеризоваться заметно пониженной реакционной способностью (при не слишком высоких температурах и в отсутствие катализаторов). [c.296]

Особенно быстрый прогресс современной химии был вызван проникновением в эту науку представлений об электронном строении атомных и молекулярных оболочек. Не случайно дальнейшее развитие теории химического строения А. М. Бутлерова и положений В. В. Мар-ковникова о взаимном влиянии атомов в молекуле связано с установлением электростатического характера химической связи, а затем — ее электронной природы. Химическая связь —центральная, главнейшая проблема химии. Поэтому некоторые химики справедливо полагают, что раскрыть природу, характер химической связи, закономерности образования и разрушения ее —значит раскрыть механизм и существо процесса превращения веществ, т. е. самую суть химического движения. [c.40]

Переходя к случаю, когда в координационной системе имеется больше одного электрона для заселения той же разрыхляющей орбитали (например, в октаэдрическом комплексе трехвалентного ванадия таких электронов два), мы встречаем усложняющие обстоятельства, связанные с взаимодействием между электронами. Действительно, приближенные схемы МО (см. рис. III. 3) получены без учета взаимодействия между электронами, так что, например, в случае двух электронов сверх замкнутой молекулярной оболочки ГМ] они могут занять две разные орбитали/2g —с одинаковым направлением спинов [конфигурация (/2gt)( 2g f), S = 1] те же орбитали, но с противоположными спинами [(i g f)(/2g ), 5 = о] одну и ту же /2g-opбитaль с противоположными спинами 5 = о]. [c.73]

Здесь 1к — потенциал ионизации для данной оболочки, эв] х — Е,уя11 -, ,л — энергия ионизирующего электрона. Полное сечение ионизация атома или молекулы будет равно сумме по всем атомным и молекулярным оболочкам. На рис. 94 приведены зависимости полного сечения ионизации ряда молекул от энергии электрона по данным обзора [1058]. Обычно сечение ионизации монотонно увеличивается от нуля при энергии электронов, равной потенциалу ионизации I, до энергий 5—10 /, где оно достигает максимума, и с дальнейшим ростом энергии медленно уменьшается. [c.362]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология