Спектральные измерения

Так как в уравнение (107.10) входит (Рз/Р ), то для расчета теплоты испарения или возгонки можно использовать не только давления насыщенных паров, но и пропорциональные им величины (например, интенсивности ионных токов при масс-спектральном измерении давления пара). При ориентировочных расчетах теплоты фазовых переходов вычисляются по изменению энтропии [c.330]

Основная задача экспериментального изучения химического равновесия — определение состава равновесной смеси. Для этого необходимо, сохраняя внешние условия постоянными, проследить за изменением состава реагирующей смеси с течением времени, пока состав не перестанет изменяться. Постоянство температуры осуществляется с помощью термостатов. Постоянство давления обеспечивается маностатом. Во избежание изменений равновесного состава в ходе его измерений применяют физико-химические методы анализа, позволяющие анализировать смесь без нарушения установившегося равновесия. Особенно удобны электрохимические и спектральные измерения (электрическая проводимость, [c.251]

Это выражение аппроксимирует (5), только когда величина очень мала по сравнению с 7 оно аппроксимирует (9), только когда Tg очень близка к Tg. По этой причине, а также по другим причинам, которые будут разъяснены и последующих пунктах, наряду с интегральными данными (илп даже вместо них) желательно иметь данные спектральных измерений. [c.457]

Спектральные измерения проводились на установке ДФС-12, в качестве регистрирующего прибора использовался ФЭУ-1 с усилителем В6-4. Герметичный сосуд Дьюара с оптическими окна- [c.124]

Так как входящие в это выражение величины Р+, Рл я Рв получают из спектральных измерений, то в принципе можно рассчитать абсолютные скорости реакций. Величина [c.131]

ОЦЕНКА ТОЧНОСТИ СПЕКТРАЛЬНЫХ ИЗМЕРЕНИЙ [c.65]

Оценка точности спектральных измерений....... [c.490]

Характеристическое время данного метода измерения определяется временем жизни возбужденного состояния Д/ = т, образующегося при поглощении соответствующего кванта энергии. В спектральных измерениях информация о величинах А/ заключена в параметре естественной (т. е. освобожденной от аппаратурных факторов) ширины линии Ду. Последняя в силу действия принципа неопределенности (см. разд. 1.2) [c.460]

Частоту (Не и постоянные ангармоничности (0 , (о г/е молекулы в заданном электронном состоянии определяют путем обработки результатов спектральных измерений, в процессе которой используют выражение (IX.79) и основываются главным образом на данных о частотах перехода между колебательными состояниями с небольшими значениями V. Найдя величины о 1,,уе , рассчитывают весь [c.218]

II. РАСТВОРИТЕЛИ И ДРУГИЕ МАТЕРИАЛЫ, ПРИМЕНЯЕМЫЕ В СПЕКТРАЛЬНЫХ ИЗМЕРЕНИЯХ [c.183]

По мере разработки спектрофотометров с более высоким разрешением и универсальностью требования к предельным условиям работы узлов прибора становятся все более жесткими. Важно часто их контролировать, чтобы застраховаться от непредвиденного ухудшения качества спектральных измерений, так как даже наиболее надежные узлы электроники спектрофотометров могут расстраиваться, источник может искривляться, а оптические поверхности могут загрязняться и мутнеть. [c.59]

Учитывалась температурная зависимость параметра 10 — вводился параметр кх = Лон — энтальпия взаимообмена. Значение /г, полагали равным — 24,4 кДж/моль (по результатам спектральных измерений). Остальные энергии взаимообмена определяли варьированием по экспериментальным данным об избыточных функциях. [c.225]

Четвертый вопрос, на кото ый удается получить ответ с помо-ш ью спектральных измерений,— это доля молекулы с ослабленной водородной связью. Как было показано выше, с ростом температуры от 32 до 93° С сложный контур vqh ( od) комбинационного рассеяния меняется так, что его интегральная интенсивность уменьшается, а ординаты частот выше 3580 Ч- 10 (2570 + 10) смГ увеличиваются [410—415]. Это указывает на то, что какие-то группировки молекул воды имеют одну из частот собственных колебаний около 3625 (2670) смГ [415]. [c.152]

Таким образом, спектральные измерения в случае натролита позволяют установить, что в нем присутствуют только молекулы воды, все молекулы совершенно эквивалентны, их силовое поле суш,ественно асимметрично и водородные связи нелинейны. [c.173]

Таким образом, становится очевидным, что в подавляющем большинстве количественных измерений ограничивающими их точность являются спектральные измерения пропускания образца, И именно они лимитируют точность и чувствительность всех спектральных методов. [c.180]

Современные аналитические двухлучевые приборы, наиболее широко распространенные в исследовательских лабораториях спектрохимического характера, обычно позволяют регистрировать пропускание образца с точностью +0,5%. В интервале пропускания 20—70 и это эквивалентно ошибке в измерении оптической плотности образца +1,5—2,0%. Если же учесть, что такая же ошибка допускается при проведении базовой линии, то точность единичного измерения оптической плотности образца оказывается равной 3—4%. Поскольку градуировочный график (или оптическая плотность эталонной полосы в методе с внутренним стандартом) получается на основании измерений, включающих в себя такие же ошибки, то очевидно, что предельная точность, которую можно достигнуть при прямых спектральных измерениях с переходом к нулевым толщинам и концентрациям, составляет 5 6%. Правда, при использовании оптической или [c.180]

Как уже отмечалось выше, все сказанное о соотношении оптической плотности образца и концентрации в нем поглощающих центров справедливо для любой точки спектра е (v). Поэтому принципиально количественный анализ можно проводить, пользуясь любой частью контура полосы поглощения. Однако вследствие того, что производная de v)/dv на склоне полосы очень велика, а точность установки прибора на заданную частоту всегда конечна, при проведении ряда последовательных измерений может возникнуть существенный разброс в значениях 8 (v), что тут же отразится на точности определяемой концентрации группировок. Поэтому при проведении количественных спектральных измерений обычно пользуются оптической плотностью в максимуме полосы поглощения, а не на ее склоне. [c.181]

Специфичность количественных спектральных измерений легко ассоциирующих веществ и количественный анализ воды [c.183]

Значительно меньшим изменениям под влиянием нарушения структуры комплекса подвержены полосы деформационных колебаний воды (см. гл. II, п. 4, гл. III, п. 3). Поэтому и разработка методик количественных измерений воды шла по двум направлениям. К первой группе таких разработок можно отнести измерения содержаний малых количеств воды в одном каком-то органическом растворителе. В этом случае низкое содержание воды, как правило, гарантирует постоянство строения образуемого ею комплекса и, следовательно, неизменность его молярного поглош ения 8 (v) в области VoH-полосы. Последняя, будучи достаточно интенсивной и находясь в области частот, свободной от других полос поглощения, обеспечивает весьма высокую чувствительность и точность метода. Подробный критический анализ всех применяемых в настоящее время методик для количественных спектральных измерений воды в жидкостях, а также перечень веществ с указанием аналитических полос и областей концентраций, для которых эти методики уже разработаны, приведены в работе [2]. [c.184]

Ошибки спектральных измерений, возникающие в результате [c.192]

Отсюда вытекает, что при проведении температурных спектральных измерений в кювете с полупроводниковыми окнами необходим учет их собственного поглощения и излучения (рис. 82). Поэтому в таких опытах кроме спектров поглощения и излучения образца с кюветой следует записывать также спектры поглощения и излучения пустой кюветы при той же температуре. Забвение этих требований может привести к серьезным ошибкам. Для получения же прецизионных спектральных характеристик сильно нагретого вещества необходимо использовать спектрометр, в котором модулятор расположен между источником излучения и кюветным отделением. [c.195]

Во всех опубликованных обзорах отмечается, что каталитически активными являются соединения, способные к образованию я-, я-аллильных и реже ст-комплексов с олефинами (см. напр. [25, 26]), причем изомеризующей активностью обладают обычно я-комплексы металлов с олефинами. Для некоторых случаев эти л-комплексы выделены из реакционной среды [20, с. 36], а во многих работах об их каталитической активности судили по результатам кинетических и спектральных измерений. В связи с этил изучение каталитической активности комплексов металлов удобнс начать с рассмотрения их строения. [c.98]

Тогда для раствора соляной кислоты энтальпия иона хлора будет равна ДЯс1°= —167,45 кДж/моль. Теплота растворения соли в воде может быть определена на основе цикла Борна — Габера, иллюстрация которого приведена на рис. 15. Причем численные значения энергии диссоциации О известны из спектральных измерений. [c.66]

В основе любого масс-спектрального измерения лежит разделение смеси газообразтлх ионов по отношению их массы к заряду (т/е). Такие измерения возможны, если вещество ионизировать и воздействовать на заряженные частицы — ионы — магнитным или электрическим полем, или комбинацией этих полей. [c.55]

Первая из этих величин (1310 кДж) —это потенциал ионизации атома водорода. Вторая величина (347 кДж)—это сродство к электрону атома хлора. Целиком весь процесс показан на рис. 4.2, который называется циклом Борна — Хабера. Другие величины приведены в табл. 4.7 и 4.8, а методы их опретеления из спектральных измерений описаны в части 2. Из спектральных пзмере- [c.132]

С различными вопросами ИК-спектроскопин можио ознакомиться ио литературе общего характера [1]. Выше в разд. И и III указаны материалы для кювет и растворители, рекомендуемые прп проведении спектральных измерений. [c.201]

Измерение плотности газа Измерение диффузионного эффекта Определение адсорбции или десорбции анализируемого компонента газовой омеси Измерение поглощения инфракрасных лучей, применение ультрафиолетовых лучей (интврферо-метрические иамерения), измерение поглощения света, спектральные измерения [c.10]

Описанный выше метод последовательной очистки растворителя и растворенного вещества удобно проводить, используя спектральные измерения и сравнивая спектры последовательно получаемых растворов. Асимггготическое ослабление спектральных характеристик растворенного вещества в процессе очистки может служить свидетельством постепенного снижения уровня содержания примесей. [c.173]

ГИИ, с другой стороны, имеется ряд осложнений, которые могут привести ничего не подозревающего 0перат0 ра к затруднениям. Артефакты появляются на каждой стадии процесса спектральных измерений. Артефакты процесса обнаружения представляют собой ущирение и искажение формы пика, пики потерь кремния, поглощение и пик внутренней флуоресценции кремния. Артефакты, возникающие пря обработке импульсов, включают в себя наложение импульсов, суммарные пики и чувствительность к ошибкам при коррекции мертвого времени. Дополнительные артефакты появляются из-за окружения системы полупроводниковый детектор — микроскоп и включают микрофонные эффекты, наводки с земли и загрязнение маслом и льдом деталей детектора. Как в кристалл-дифракционном, так и в спектрометре с дисперсией по энб ргии может регистрироваться паразитное излучение (рентгеновское и электроны) от окружающих образец предметов, но из-за большего телесного угла сбора спектрометр с дисперсией по энергии более подвержен влиянию паразитного облучения. Однако из-за большого угла сбора такой спектрометр менее чувствителен к эффектам дефокусировки спектрометра при изменении положения образца. [c.265]

Известно, что соединения с фосфорильной группой Р=0 координируют молекулы воды. Это подтверждается и данными спектральных измерений. В присутствии воды полоса Р = 0-группы (1285 m ) расщепляется на две компоненты—1270 и 1285 см причем с увеличением концентрации воды интенсивность низкочастотной компоненты увеличивается, а высокочастотной уменьшается [280, 301а]. [c.117]

Разработан ИК-спектроскопический метод кол гественного определения фенола и олефинов в реакционной массе в процессе алкилирования фенола высшими а-олефинами, а также в любой из фракций алкилата, с учетом изомеризации олефинов. Содержание фенола определяется по методу внутреннего стандарта, с использованием концентрационной зависимости отношения интенсивностей аналитических полос 510 и 557 см О ю / 0557. Содержание олефиновых углеводородов определяется суммированием концентраций трех изомеров а-, транс-ЦИС- аналитические частоты а- и транс-олефинов — 915 и 970 см . При этом концентрация цис-изомера оценивается по уравнению Сцис=К Стране, постулируя эквивзлентность реакционной способности транс- и цис-олефинов. Экспрессность разработанного метода анализа, обусловленная отсутствием растворителя при проведении спектральных измерений (за исключением высоких концентраций), в сочетании с достаточной гувствительностью и точностью, а также возможностью одновременного определения фенола и олефинов, делает его перспективным для практики. [c.39]

Вращение вокруг частично кратной пептидной связи N- (o)) описывается потенциальной функцией второго порядка i/ p = 9,0(l-t- os2 o) или при небольших изменениях угла со = 18,0 sin2(0. Г. Рамачандран и В. Сасисекхаран на основе данных ЯМР производных формамида и ацетамида определили значение потенциального барьера [/ в 20 ккал/моль [78]. Более поздние спектральные измерения привели к несколько меньшим величинам (14,0-18,0 ккал/моль) [84]. [c.122]

Вольфрамовая кислота. К моменту исследования желтой вольфрамовой кислоты H2WO4 [84] не возникало сомнений насчет того, что решетка кристалла построена из октаэдров WOj, связанных между собой общими атомами кислорода. Вопрос состоял лишь в том, какая часть атомов кислорода является общими вершинами двух октаэдров, а какая образует ОН- или другие 0Н -группировки. Колебательный спектр решетки кристалла, обусловленный изменением длин WO-связей и углов О—W—О, расположен ниже 1000 см . Последнее являлось очень благоприятным обстоятельством для поиска интенсивных полос в области от 4000 до 1100 лi" . Как показали измерения (рис. 72), кроме полос валентных voH-колебаний была зарегистрирована только полоса 1620 лi . Ее частота с полной убедительностью указывает- (см. гл. V, п. 2), что так называемая желтая вольфрамовая кислота представляет собою фактически кристаллогидрат окиси вольфрама WOg-HjO. Проведенные в качестве проверки этого вывода измерения ЯМР протонов вольфрамовой кислоты показали, что у нее, так же как у жидкой воды и у всех кристаллогидратов, каждый протон имеет ближайшего соседа на расстоянии 1,58 А. Этот результат полностью подтверждает сделанный на основании спектральных измерений вывод о том, что в желтой вольфрамовой кислоте атомы водорода находятся только в составе молекул HjO. [c.175]

Здесь же следует подчеркнуть, что указанный предел точности прямых спектральных измерений интенсивностей полос поглощения dr ( —6)%, соответствующий погрешности, характерной для среднего серийного спектрометра, достигается далеко не часто. Результаты специально проведенных исследований [110] показали следующее. Как правило, в неспециализированных лабораториях такие обязательные по решению Международного сойза по чистой и прикладной химии (IUPA ) при наладке спектрометра манипуляции, как проверка его градуировки по шкале частот [302], проверка линейности шкалы пропускания с помощью секторного фильтра [393], определение интенсивности фона рассеяния и т. д., не выполняются. В результате этого, как показала специальная проверка, ошибки измерений положения полос поглощения и их интенсивности, проводимых специалистами смежных профессий на серийных приборах, оказываются в пять раз выше АТ 5% и Av = 12 см ) паспортных характеристик используемых спектрометров [110]. При этом важно отметить, что такое загрубление измерений является не следствием сложности природы исследуемого объекта, а элементарной неподготовленностью оборудования к подобным измерениям. Учитывая это, надо с большой осторожностью относиться к результатам количественных измерений, выполненных в неспециализированных лабораториях. [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология