Хроматографы по узким стандартам

Подходящее количество смеси сахаров хроматографируют на бумаге вместе с последовательно уменьшающимися количествами свидетеля. Обычно на бумагу с помощью микропипетки на 5 мкл наносят вместе с исследуемой смесью 5, 6, 8, 10, 17 и 20 мкг гексозы или метилпентозы. После хроматографирования бумагу обрабатывают кислым фталатом анилина. Интенсивность окрашивания исследуемого образца визуально сравнивают с окраской стандартов. Более точное значение можно получить при повторной хроматографии с использованием более узкого интервала стандартных концентраций. [c.227]

Все собранные в книге сведения можно подразделить на два типа 1) данные о свойствах химических соединений и о методах их исследований и 2) сведения о технике эксперимента, о применяемом в лабораторной практике США оборудовании, реактивах и материалах (и в том числе о соответствующих стандартах), а также об их поставщиках. Совершенно очевидно, что сведения первого типа имеют абсолютный характер и потому представляют бесспорный интерес для химиков всех стран, в то время как ряд сведений второго типа имеет, если можно так выразиться, узко национальный характер, так как они ориентированы в основном на американского читателя и соответствуют принятым в США стандартам и существующим там связям между промышленностью и наукой. Естественно, что многие сведения о фирмах-изготовителях и поставщиках оборудования и реактивов, необходимые американским химикам, не представляют интереса для советского читателя и поэтому почти полностью опущены при переводе оригинала на русский язык. Однако приведенные в оригинале стандарты чистоты реактивов, а также фирменные названия и характеристики некоторых выпускаемых промышленностью США материалов, которые получили широкое распространение в хроматографии и спектроскопии, мы сохранили в русском издании книги. Это поможет советским читателям, работающим с зарубежной периодической литературой, лучше разобраться в тонкостях лабораторной практики американских химиков. [c.7]

При наличии узких стандартов (с полидиснерсностью й =М ,1Мп 5 1,1) калибровку хроматографа осуществляют следующим образом. Прежде всего выбирают набор стандартов, перекрывающий всю область молекулярных масс, которые можно измерить на данной колонке. При работе с системой колонок этот набор соответственно расширяется. Для повышения точности калибровки желательно каждый стандарт пропустить через колонки несколько раз (2—3 раза) и обработать полученные результаты одним из аппроксимационных методов, например методом наименьших квадратов, отыскивая зависимость удерншваемых объемов (соответствующих максимумам пиков) от логарифма молекулярной массы Ув = f (lg М)- Для одной рационально выбранной колонки эта зависимость должна быть линейной. В случае нескольких колонок, различающихся по размерам нор наполняющего их сорбента, она является суперпозицией зависимостей ( .5) и (У.7) для отдельных колонок и поэтому может оказаться нелинейной. Тогда ее удобно аппроксимировать многочленами вида [c.197]

Жидкостная ситовая хроматография стандартов полистирола была изучена на ряде кремнеземов (силикагеле, силохромах и макропористых стеклах), отличающихся размерами пор и распределением объема пор по размерам. Для разных образцов силикагелей и силохромов были найдены зависимости удерживаемых объемов от средней молекулярной массы М узких фракций полистирола. Из рис. 18.6 видно, что с увеличением эффективного диа-метра пор кремнеземов кривые смещаются вверх по оси ёМ. На [c.339]

Японская фирма Shimadzu специально для хроматографии выпускает два типа самопишущих микропроцессорных устройств обработки данных достаточно простое для рутинных анализов модели Хроматопак -RIB и более сложное с дисплеем модели Хроматопак -R2A . В модели -RIB предусмотрена печать на термочувствительной бумаге и запись хроматограмм на графопостроителе печать наименований пиков обработка до 339 пиков на хроматограмме линеаризация сигнала для нелинейных детекторов полностью автоматизированный анализ по временной программе и изменение параметров в ходе анализа измерение высоты, площади и времени удерживания пиков точная калибровка на основе получения коэффициентов чувствительности собственная диагностика неисправностей воспроизводимая обработка различных по форме пиков, в том числе узких (шириной до 0,2 с), плечевых , не полностью разделившихся, при сильном шуме и дрейфе нулевой линии воспроизводимая идентификация пиков по абсолютным или относительным временам удерживания вычисление количественного состава смесей методами нормализации, внутреннего стандарта, абсолютной и экспоненциальной калибровки исключение не представляющих интерес и отрицательных пиков повторение вычислений в любой момент времени и некоторые другие операции. [c.387]

Для высокополимеров применим принцип универсальной калибровки хроматографа. Б соответствии с ним, откалибровав систему хроматографических колонок по каким-либо полимерным стандартам, можно использовать полученную зависимость удерживаемых объемов от логарифма произведения молекулярной массы на характеристическую вязкость для любых типов полимеров. Однако при этом надо добиться полного исключения взаимодействия макромолекул с поверхностью (матрицей) сорбента. Об отсутствии сильной адсорбции полимера в колонке позволяет судить равенство его количеств на входе в хроматографическую систему и на выходе из нее. Если при этом не наблюдается характерной для адсорбции полимеров концентрационной зависимости и хроматографические пики узких фракций не очень аси мметричны (т. е. нет длинных хвостов ), можно говорить и об отсутствии слабой адсорбции. В противном случае адсорбцию следует подавить либо предварительной обработкой сорбента, либо добавлением в раствор небольшого количества хорошо сорбирующегося на данном сорбенте низкомолекулярного вещества, либо варьированием температуры опыта. При использовании полимерных, в частности стирогелевых, сорбентов для исключения взаимодействия с матрицей рекодюндуется использовать растворители, где константа Марка — Куна а 0,65 и параметр растворимости полимера меньше параметра растворимости элюента. [c.146]

Количественный анализ. При использовании ЯМР как метода количественного анализа нет необходимости в чистом образце определяемого вещества. (В таких методах, как газовая хроматография и многие виды оптической спектроскопии, образец индивидуального чистого вещества необходим.) ЯМР все же нуждается в каком-либо индивидуальном веществе в качестве внутреннего стандарта, однако им может быть любое соединение с четко идентифицируемым спектром, не перекрывающимся со спектром определяемого вещества. В качестве примера [6] рассмотрим определение степени этерификации пентаэритрита С(СНгОН)4 смесью кислот К—СООН. К аликвотной порции смеси сложных эфиров добавляют известное количество бензилбензоата и регистрируют спектр ЯМР (рис. 13-7). Узкий пик при 6 = 5,43 отвечает СНг-группе бензилбензоата. По его площади осуществляют калибровку спектра, т. е. определяют площадь, приходящуюся на один протон. Три широких пика при 6=1,70, 4,60 и 4,52 соответствуют протонам (выделены курсивом) групп —ОН, —СЯг—ОН и СЯг—ОСОЕ. Сигнал —ОН неинформативен из-за перекрывания с несколькими узкими пиками, обусловленными протонами 7 -радикалов другие же два пика можно использовать для идентификации. Поскольку соотношение между площадью под пиком и числом протонов известно, нетрудно рассчитать концентрации (в мэкв/г) функциональных групп —СНг—ОН и —СНг—ОСОК. [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология