Фторбензол, нитрование

Как известно, сила индуктивного влияния быстро угасает вдоль углеродной цепи По этой причине отрицательный индуктивный эффект атомов галогена проявляется более всего в о-и менее всего в и-положениях Поскольку при переходе от фтора к иоду отрицательный индуктивный эффект ослабляется (электроотрицательности фтора и иода составляют соответственно 4,0 и 2,6), следует ожидать, что в ряду фторбензол-хлорбензол-бромбензол-иодбензол должно наблюдаться увеличение содержания о-изомера в продуктах нитрования Однако в том же ряду существенно увеличивается объем заместителя, что, как было найдено на примере алкилбензолов, должно препятствовать о-замещению Опыт показывает, что в рассматриваемом случае электронный эффект доминирует над простран- [c.133]

Динитрофторбензол получают взаимодействием 2,4-динитрохлорбензола с КР в отсутствие растворителей [266] или в диметилформамиде или диметилсульфоксиде [267], а также нитрованием фторбензола [265]. [c.128]

Константы Н 3 в реакции нитрования фторбензола и температура [c.152]

Пример 17. Нитрование фторбензола [c.171]

Нитрование бром-, иод- и фторбензолов также дает орто- и пара-про-изводные и может быть легко доведено до стадии динитропроизводного. Например, 2,4-динитрофторбензол получен с выходом 82% обработкой фтор-бензола смесью азотной и серной кислот при 70—75° [8] [c.29]

Задача 9.22. Известно, что атом фтора является более электроотрицательным, чем атом хлора. Сравните значения факторов парциальных скоростей нитрования фторбензола и хлорбензола. Дайте объяснения. [c.461]

Получение и формула. Нитрование фторбензола с последующей перегонкой под вакуумом. - [c.139]

Хлорбензол нитруется нитрующей смесыо в течение 4 ч при температуре комнаткой, образуя с почтя количественным выходом смесь, состоящую на /j из на V3 из о-нитрохлорбенаола. Дальнейшее нитрование приводит к смеси, пре " ственно из 2,4-динитрохлорбензола наряду с. небольшим количеством 2,6-д1 хлорбензола. Фторбензол нитруется почти исключительно в пара-положение. [c.386]

Так, например, скорость нитрования фторбензола в 8,5 раза ниже скорости нитрования бензола, а скорость сульфирования резко падает в ряду 1,4-дифторбензол —пентафторбензол [c.433]

Помимо пространственных факторов на соотношение орто-пара-изомеров, без сомнения, оказывают влияние и электронные факторы. Так, например, при нитровании галоидбензолов соотношение это возрастает по мере перехода от фторбензола к иодбензолу, хотя в этой же последовательности возрастают и размеры заместителя-галоида (см. табл. 8). [c.343]

Для связывания воды, содержащейся в азотной кислоте или образующейся при нитровании, можно применять вместо концентрированной серной кислоты пятиокись фос ф-о р а, Особенное значение этот способ Ихмеет при необходимости вести нитрование при повышенной температуре, так как в некоторых случаях фосфорный ангидрид при нагревании менее сильно действует на исходное вещество или кя продукт реакции, чем концентрированная серная кислота. Так, например, о-ф т о р и ит р обен зо л получается из фторбензола с лучшим выходом, если нитрование ведется при нагревании в присутствии пятио1<иси фосфора ai. [c.286]

При нитровании фенола. -нитрофенол не образуется. Замещение диазогруппы галогеном. По этому методу из анилина можно получить иод- и фторбензолы [c.468]

Определение концевых групп.— Первым подходом к опреде лению последовательности аминокислот в белках и полнпеп тидах был метод Санжера (1945), предложенный для определения концевых аминогрупп. Реагентом для метки служит 2 -динитрофтор-бензол, полученный нитрованием фторбензола. Конденсация протекает в мягких условиях с образованием белка, блокированного остатком [c.690]

Нитрование галоидированных ароматических соединений в отсутствие серной кислоты, А1С1з и других катализаторов протекает недостаточно удовлетворительно. Фторбензол не реагирует с N20 в растворе четыреххлористого углерода даже после длительного (72 часа) взаимодействия. Иодбензол в этих же условиях дает смееь о- и п-иоднитробензола е выходом 45% от теории. Хлорбензол и бромбензол образуют соответствующие хлорнитро- и бромнитропроизводные, но с меньшим выходом. [c.349]

При изучении кинетических изотопных эффектов показано, что стадия депротонирования является быстрой и не влияет на скорость нитрования. Это показано, в частности, на примере нитрования бензола, толуола, нитробензола и бронбенаола смесью азотной и серной кислот [87] нитрования бензола, толуола и фторбензола тетрафторборатом нитрония [108], и нитрования толуола азотной кислотой в нитрометане [109]. Едикствеиным исключением, когда наблюдался первичный изотопный эффект, является случай замещенных 1,3,.5. три-грег-бутил- [c.357]

Нитрофтор- и динитрофторбензолы можно получать по реакции нитрохлорбензолов с фторидом калия при повышенной температуре [12] или нитрованием фторбензола азотной кислотой. [c.92]

В табл. 33 приведены данные по нитрованию фторбензола борфторидом нитрония в тетраметиленсульфоне [85]. Отдельные незначительные отклонения от общей тенденции возрастания Яя с ростом температуры (табл. 32 и 33), на наш взгляд, объясняются небольшими неточностями в определении выхода изомеров, что весьма заметно сказывается на величине Яз. [c.151]

К замещению в орто- и пара-положениях. Действительно, при нитровании фторбензола было получено 12,4% орто- и 87,6% пара-нитрофторбензола. Данные для других фенилгалогенидов приведены в табл. 68. [c.425]

Н. Н. Ворожцов мл., Г. Г, Якобсон и др. исследовали процесс нитрования фторбензола и фторхлорбензолов. При нитровании хлорбензола образуется 32—36% о-изомера и 64—68% //-изомера, при нитровании фторбензола получается 12% о-нит-рофторбензола и 88% п-иитрофторбензола. При нитровании [c.128]

Мононитропроизводные фторбензол а [51] получены еще в прошлом веке [52]. В начале нашего столетия были синтезированы отдельные нитропроизводные фторбензола [53—55]. Голлеман [53, 54], Шварц [55] и Вюрц [56] получили 2,4-динитрофторбен-зол путем нитрования тг-нитрофторбензола безводной серно-азотной кислотной смесью при 55 С с последующим выдерживанием реакционной массы при 100 °С в течение 2 ч [c.326]

В последние 10—15 лет вновь возник интерес к фторнитросоеди-нениям ароматического ряда. Синтез этих веществ в настоящее время ведут или прямым нитрованием фторбензола, или замещением хлора на фтор в хлорнитросоединениях. [c.326]

Синтез 1-фтор-2,4-динитробензола может быть осуществлен нитрованием фторбензола или взаимодействием 1-хлор-2,4-динит-юбензола с фтористым калием при повышенной температуре 20, 21]. 1,3-Дигалоген-4,6-динитробензолы с хорошими выходами получаются нитрованием 1,3-дигалогенбензолов концентрированной азотной кислотой. Аналогично получаются и полигалогеннит-робензолы [22], обладающие фунгицидным действием. 1,3,5-Три-хлор-2,4,6-тринитробензол (бульбозан, т. пл. 196 °С) синтезируют нитрованием 1,3,5-трихлорбензола азотной кислотой в присутствии олеума. [c.113]

Синтез 1-фтор-2,4-динитробензола может быть осуществлев или нитрованием фторбензола, или взаимодействием 1-хлор-2,4-динитробензола с фтористым калием при повышенной температуре. [c.97]

Введение фтора в арШатетеское ядро снижает его реакционную способность по отношению к электрофильным реагентам. Так, скорость нитрования фторбензола в серной кислоте при 25 в 8,5 раза ниже по сравнению с бензолом [17]. С увеличением степени фторирования ароматического ядра его электрофильная реакционная способность значительно уменьшается (табл. 6) [18—20], причем сульфирование пентафторбензола в олеуме идет значительно медленнее, чем сульфирование нитробензола [20]. [c.193]

По-видимому, единственной мыслимой причиной необычного поведения трифенилоксония при нитровании может быть та же причина, которая вызывает о-и-ориентацию электрофильного замещения в галоген-бензолах, включая и фторбензол. Интересно сопоставление ориентации электрофильного замещения в ряде фенильных ониевых катионов между собой, с трифенилкарбониевым катионом, а также с галогенбензолами. [c.314]

При помощи относительно стойкого борфторида диазония удается заместить диазогруппу на нитро- и некоторые другие группы [55—61]. Этим путем можно получить ряд соединений, которые трудно приготовить другими методами. Например, фенилмеркурихлорид легче получать диазотированием анилина, чем меркурированием бензола. Подобно этому о- и п-динитроанилины легче синтезировать через о- и п-нитрофенилборфториды диазония, чем путем прямого или непрямого нитрования. Борфториды диазония служат также для введения фтора в ароматическое кольцо. В литературе описано получение фторбензола, 4,4 -дифтордифенила, л-фторбен-зойной кислоты и п-фтортолуола. [c.284]

Протнвошоложиый опособ — введение фтора в молекулу нитросоединения, шрименим к ароматическим нитропроизводным, содержащим галоген в орто- или пара-положении. 2,4-Динитро(Хлорбензол ори пагревании с фтористым калием дает 2,А-динитрофторбензол [189]. Тот же продукт можно, одпако, получить и нитрованием фторбензола [376, 803] [c.140]

Нитрование углеводородов и других органических соединений (1956) -- [ c.39 , c.349 ]

Нитрование углеводородов и других органических соединений (1956) -- [ c.39 , c.349 ]

Принципы органического синтеза (1962) -- [ c.166 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.511 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология