Структурная кривая

Рис. 54. Кривая распределения пор адсорбента по размерам (структурная кривая).

Рис. XIX, 8. Структурная кривая (а) и кривая распределения объема пор по значениям эффективных радиусов (б) для силикагеля.

Метод М. М. Дубинина [5] основан на измерении смещения так называемых структурных кривых для паров различных веществ. Адсорбция паров приводит к образованию полимолекулярных адсорбированных слоев, что предшествует капиллярной конденсации. При последней общий объем жидкости V представляет сумму объемов жидкой адсорбированной пленки и сконденсированного пара V- [c.40]

Структурные кривые сорбентов, построенные по опытным данным сорбции паров различных веществ, графически не совпадают, а смещены на разность объемов адсорбированных слоев [c.40]

Воспользовавшись уравнениями (VII.9) и (VII.11) и найдя из графика предельное значение адсорбции а спирта на данном адсорбенте, рассчитывают объемы микропор и переходных пор. Согласно полученным данным объемов микро-, переходных и макропор и учитывая, что радиус микропор 10 см, переходных 10 см и макропор 10"2 см, строят структурную кривую адсорбента — зависимость V от г V — объем пор, г — их радиус). [c.181]

Например, капиллярная конденсация бензола при 20 °С, согласно формуле (2.41), в случае радиуса цилиндрических пор г = 50 А = 50-10 см происходит при относительном давлении р/р = 0,68 в случае г = 500 А — при р/р = = 0,96 в случае г = 5000 А — нри р/р = 0,996. На основании этих расчетов строят структурную кривую V = t (г), затем в каждой точке структурной кривой находят значение производной (dV/dr или AV/Ar). Эти значения используют для построения кривой распределения объема пор. [c.55]

Структурная кривая (а) и кривая распределения пор по. эна-чениям аффективных радиусов Д7/Дг (б) для силикагеля. [c.56]

Рис. 6. Структурная кривая (I) и кривая распределения объема пор (II) катализатора АЬОз/СггОз (радиус пор Гр в нм).

На рис. 2,23 представлены структурная кривая адсорбента, определенная на основании данных ртутной порометрии, и кривая распределения пор этого адсорбента по значениям эффективных радиусов, полученная дифференцированием структурной кривой. [c.61]

Измеряя объем поглощенной жидкости при различных давлениях пара, которые по уравнению Томсона легко пересчитать на соответствующие радиусы капилляров, можно определить относительную емкость капилляров различных размеров или так называемые структурные кривые пористых адсорбентов — гелей 8102, активированных углей и др. [c.200]

В области толщин А 20 нм начинает проявляться влияние структурной составляющей зависимость К) показана на рис. VII.36, б штриховой кривой 2. Совместное действие электростатических (кривая 3), молекулярных (кривая 4) и структурных (кривая 2) сил приводит к смене знака суммарного расклинивающего давления пленки и пересечению изотермой П К) оси толщин при А = Ао = 6,5 нм. [c.250]

Для получения кривой распределения объема пор по эффективным радиусам поступают следуюш,им образом. На оси ординат откладывают объем адсорбированного пара в жидком состоянии (т. е. величины а на оси абсцисс — значения г, рассчитанные из формулы при соответствующем данному значению Р Р . При этом используются данные десорбционной ветви изотермы [291]. Таким образом строят интегральную кривую распределения, радиусов пор V = ( ). Наклон отдельных участков этой кривой дает величины АУ/Аг. Откладывая нх относительно г, получают кривую распределения объема пор по значениям эффективных радиусов (дифференциальная структурная кривая). Максимум этой кривой соответствует величине преобладающего эффективного радиуса пор, к которой прибавляют толщину адсорбционной пленки, рассчитан- [c.135]

Метод определения удельной поверхности по Дубинину [281] основан на измерении смещения структурных кривых для различных паров. В области капиллярной конденсации объем жидкости выражается суммой объемов жидкой пленки Ц7д, образующейся при адсорбции паров на стенках пор, и объема сконденсированного в результате капиллярной конденсации пара [c.144]

Следовательно, объемы пор, откладываемые на оси структурной кривой, завышены на величину объема адсорбированной пленки. С другой стороны, по уравнению Томсона вычисляют неистинные значения радиусов пор, а их величины, уменьшенные на толщину адсорбированного слоя пй, где й — толщина монослоя, п — число адсорбированных слоев. Так как различные поры при адсорбции могут давать неодинаковую толщину адсорбирован- [c.144]

Метод ртутной порометрии [126, 310—314] основан на явлении капиллярности. Он позволяет рассчитывать структурные характеристики адсорбента, замеряя давление, при котором заполняются несмачивающей жидкостью (ртутью) поры соответствующих радиусов. Каждому значению радиуса заполняемых ртутью пор адсорбента, а следовательно и их объему, соответствует определенное значение равновесного давления. Получаемые таким образом зависимости объема вдавленной ртути от приложенного давления (интегральные и дифференциальные структурные кривые) позволяют определять интегральный и дифференциальный объем пор для любого интервала радиусов в пределах макро- и переходных пор и их удельную поверхность. [c.145]

Рнс. 10.5. Графическое изображение интегральной структурной кривой [c.510]

По десорбционным ветвям изотерм сорбции криптона были построены дифференциальные структурные кривые исследованных образцов и найдена зависимость величины Ig (ро/ о) от гн,о (рис. 2). В случае справедливости уравнения Кельвина эта зависимость должна изображаться прямой, проходящей через начало координат. При больших радиусах действительно наблюдается такая зависимость, а при малых гн о она пе соблюдается. Если считать, что плотность переохлажденного жидкого криптона такая же, как и в объемной фазе, соответствующее значение поверхностного натяжения уменьшается (рис. 3). Это явление свидетельствует о зависимости значений параметров сорбата от радиуса пор сорбента. [c.221]

Нами была экспериментально определена норовая структура примененных катализаторов (по десорбционным ветвям изотерм адсорбции — десорбции дихлорэтана при 0° С). Было найдено, что все полученные структурные кривые имеют острые максимумы, указывающие на сильное преобладание какого-либо одного, наиболее вероятного радиуса пор и практическое отсутствие пор с очень большими или же очень малыми радиусами. В табл. 2 приведены значения преобладающего радиуса нор в сопоставлении с величинами мобильности соответствующих катализаторов. [c.138]

По этим причинам структурные кривые, вычисленные по изотермам сорбции паров, графически не совпадают, а смещены по оси ординат на разность объемов адсорбированных слоев [c.108]

Рис. 18. Структурные кривые (по Кисе-

Используя уравнение Томсона [153], можно было с известным приближением по изотерме адсорбции построить структурную кривую адсорбента, т. е. кривую, характеризующую объем жидкости, сконденсированной порами данного радиуса. [c.347]

Рис.8. Изотерма адсорбции (а), структурная кривая (б), кривая распределения объема пор по эффективным диаметрам (в) метилового спирта на силикагеле. [c.60]

Структурную кривую получают следующим образом. Для каждой точки десорбционной ветви изотермы при соответствующих значениях Р/ находят объем адсорбированного вещества в жидком состоянии У и вычисляют диаметр пор по выражению (П, 26). Затем строят кривую объемов адсорбированного вещества У, как функцию диаметра пор, которая является структурной кривой. По э оЙ кривой графически подсчитывают увеличение объема а У при повышении диаметра на Ad и строят кривую йУ/а / как функцию от d. Последняя является кривой распределения объема пор по ах эффективным диаметрам. [c.60]

ИЗ изотермы абсолютных величин адсорбции, полученной для непористого или очень крупнопористого адсорбента той же природы. Получив серию значений и и г, строят структурную кривую адсорбента—зависимость а от г. Находя производную dv/dr, получают кр[11 ую распределения объема пор адсорбента по значениям (ффективиых радиусов (зависимость ди/дг от г), позволяющую судить о характере пористости адсорбента. На рис. XIX, 8 показаны структурная кривая и кривая распределения объема пор по [c.527]

Другой метод построения структурных кривых распределения, широко применяемый в адсорбционной практике, также основан на модели мениска, имеющего форму сферического сегмента. Заключается он в измерении давления, необходимого для вдавливания несмачивающей жидкости (обычно ртути) в поры адсорбента. В простом по конструкции приборе — поромере — регистрируются дилатометрически объемы V жидкости, последовательно вводимые в поры в процессе непрерывного роста Р. В современных устройствах кривые V — Р получают путем записи на самописце. В равновесных условиях внешнее давление равно капиллярному Р = 2о// [см. уравнение (VI. 34)]. Это уравнение позволяет кривые V — Р переводить в координаты V — г. Получающиеся кривые распределения имеют форму, изображенную на рис. 54. [c.165]

Уравнение Кельвина предложено для случая, когда мениск жидкости немеет сферическую форму. Для промышленных адсорбентов характерны поры самой различной конфигурации. Каждой конфигурации нор соответствует своя форма меппска. Б связи с этим результаты вычислений на основании опытов капиллярной конденсации пара отвечают не реальному адсорбенту, а эквивалентному модельному адсорбенту с условно принятой формой пор, для которого десорбционная ветвь изотермы капиллярной конденсации совпадает с соответствующей кривой для реального адсорбента. Обычно за основу принимаются эквивалентные модельные адсорбенты с цилиндрическими порами. Вычисляемые для них радиусы являются эффективными величинамп [34, 35]. Структурная кривая и кривая распределения объема пор по значеппям эффективных радиусов для силикагеля представлена на рис. 2,20. [c.55]

Структурная кривая адсорбента, определенная по данным ртутной порометрии (а), и кривая распределения пор. чтого адсорбента по радиусам (б). [c.61]

Для полной характеристики адсорбционных свойств сорбента необходимо иметь представление также о распределении объема пор по величинам их радиусов. Такую структурную кривую можно получить из изотермы адсорбции, воспользовавшись теорией капиллярной конденсации. В основу этого расчета положено уравнение Томсона, свя-зываюш,ее радиус кривизны вогнутого сферического мениска с равновесной упругостью пара над ним [c.135]

Данное предположение было подтверждено при сопоставлении дифференциальных структурных кривых, рассчитанных по десорбционной и адсорбционной ветвям изотермы с использованием уравнений Кельвина и Коэна.. В обоих случаях радиусы преобладающих пор совпадают. Однако более широкий максимум на кривой распределения, полученный при расчете по десорбционной ветви, свидетельствует о наличии в образце и других пор. Это могут быть расширяющиеся поры с радиусом горл 2,5 нм и полостями ьЗ,8 нм, либо поры, закрытые с одного конца. По мере увеличения содержания кобальта в системе растет тенденция к образованию пластинообразных частиц, которые в зависимости от упаковки могут создавать щелевидные поры различной формы. [c.69]

Согласно уравнению Кельвина, каждой точке изотермы адсорбции отвечает некоторое значение Гр. Поэтому из изотермы адсорбции У й8= (р) можно получить так называемую структурную кривую Уаа = (гр). На рис. 6 структурная кривая / представлена в координатах Vads=f gl p). Первая производная структурной кривой дает кривую распределения объема пор по их радиусам ёУ1(1гр=Цгр). В примере, показанном на рис. 6, наибольшая доля пор имеет радиус около 3 нм. Обработка изотерм физической адсорбции с помошью уравнения Кельвина позволяет определять радиус пор в пределах 1,5—30 нм. [c.23]

Адсорбенты четвертого структурного типа подразделены соответственно на адсорбенты смешанной структуры с преобладающим объемом мелких пор, отличающиеся от адсорбентов третьего структурного типа более высоким содержанием переходных пор, и адсорбенты смешанной структуры с преобладающим объемом крупных пор, отличие которых от образцоз второго структурного типа состоит в наличии на структурных кривых размытого максимума. [c.214]

Кроме того, адсорбенты, структурные кривые которых обладают резким максимумом в области 20—30 А, выделены в особый структурный тип — однородно-среднепористый. [c.214]

А), а следовательно, и удельной поверхности. Структурные кривые и кривые распределения пор приводятся на рисунках 11 и 12. Помимо указанного, исследовалось также изменение структуры катализатора дезактивированного необессоленной нефтью после крекинга полумазута 307 часов и мазута (рис. 13, 14, 15, 16, 17 и 18). [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология