Давление насыщенных паров различных веществ

Рис. 5-81."Давление насыщенных паров различных веществ.

Это давление, развиваемое парами, находящимися над жидкостью в условиях равновесия при определенной температуре. Давление насыщенных паров индивидуальных химических веществ зависит только от температуры. Для нефти и нефтяных фракций оно зависит не только от температуры, но и от состава паровой и жидкой фаз и их соотношения. Для узких фракций нефти можно с известной степенью приближения считать р = Г(Т). На этом базируются различные формулы (Антуана, Кокса, Вильсона, Киреева, Трегубова и др.), из которых чаще других используется формула Ашворта [c.81]

ДАВЛЕНИЕ НАСЫЩЕННЫХ ПАРОВ РАЗЛИЧНЫХ ВЕЩЕСТВ [c.16]

Давление насыщенных паров различных веществ [c.142]

Гетерогенными химическими равновесиями называются равновесные состояния для реакций между веществами, находящимися в различных фазах. Если при ЭТОМ твердые или жидкие вещества (так называемые конденсированные фазы) являются чистыми индивидуальными веществами, то давление насыщенного пара этих веществ можно считать зависящим только от температуры. ". [c.126]

Если имеется не чистая жидкость, а раствор, причем различные содержащиеся в нем вещества (растворенные вещества или растворитель) могут испаряться, то в условиях равновесия при ( данной температуре каждому летучему компоненту раствора отвечает определенное давление его паров. Это давление называют парциальным давлением насыщенного пара данного компонента. Парциальное давление насыщенного пара зависит уже не только от температуры, но и от состава раствора (от концентрации в нем данного компонента и от вида и концентрации других компонентов). Но давление насыщенного пара каждого данного раствора, как и чистого вещества, зависит только от температуры и при постоянной температуре является величиной постоянной, не зависящей от количества раствора или пара. Парциальное давле- [c.242]

Графические методы определения давления паров по сравнению е расчетными методами обычно проще и требуют меньшей затраты времени. По правилу Дюринга кривую давления паров получают следующим образом. Температуры кипения данного вещества А и эталона Б, соответствующие одному и тому же давлению, представляют в прямоугольной системе координат в виде точки, абсцисса которой равна температуре кипения вещества Б, а ордината — температуре кипения А. Точки, нанесенные для различных давлений, лежат все без исключения на одной и той же прямой. На рис. 38 показана диаграмма Дюринга, характеризующая давление паров уксусной кислоты она построена с использованием воды в качестве эталонного вещества. Давление насыщенных паров уксусной кислоты для какой-либо определен- [c.63]

В этой главе систематизированы результаты по определению давлений насыщенных паров различных веществ в зависимости от температуры. [c.87]

Более точные уравнения кривых, выражающих зависимость давления насыщенных паров различных веществ от температуры, приведены в табл. 9. [c.25]

Обзор методов расчета давления насыщенного пара различных неорганических и органических веществ приведен в книге [Б32]. [c.191]

Разделение смесей с помощью ректификации, как уже говорилось в гл. I, зависит от разницы в летучестях веществ, которые должны быть разделены. Вообще говоря, летучесть соединения (которая в идеальном растворе, например в растворе, содержащем члены гомологического ряда, равна давлению насыщенного пара чистого вещества) обратно пропорциональна его молекулярному весу и температуре кипения. По мере того, как молекулярный вес членов гомологического ряда возрастает, число возможных соединений, имеющих одинаковую летучесть, увеличивается экспоненциально, и полное разделение жидкой смеси с помощью ректификации становится все более трудным, если не невозможным. В дополнение к этому дело осложняется тем, что одну и ту же или близкие летучести или температуры кипения могут иметь соединения различных классов. Например, углеводороды, содержащие шесть атомов углерода, -бензол и циклогексан, кипят соответственно при 80,1 и 80,8° [1]. По мере того, как разделение с помощью разгонки становится все более трудным, эффективность и общая разделительная способность лабораторных ректифицирующих колонок должна возрастать. Между тем лабораторные колонки эффективностью в 100 теоретических тарелок встречаются не так часто [2—4], а колонки, эффективность которых равна нескольким сотням теоретических тарелок, строятся лишь для особых целей [5]. Но даже при работе с колонками с]такой большой разделительной способностью для того, чтобы можно было достигнуть какого-либо разделения, требуется различие летучестей разделяемых веществ. [c.269]

Существует ошибочное мнение, будто свойство па ров опускаться вниз определяется только молекулярной массой вещества Однако пары ртути (Л1 = 200,59) даже в неподвижном воздухе не опускаются вниз, а рассеиваются конвективными воздушными потоками (см гл 14) Следует иметь в виду, что в воздух попадает не изолированный пар вещества, а паровоз душная смесь Способность ее опускаться вниз или рассеиваться определяется степенью утяжеления воздуха парами которая в свою очередь представляет собой функцию давления насыщенного пара данного вещества при данной температуре и его молекулярной массы В табл 4 приведены сравнительные данные о степени утяжеления воздуха насыщенными парами различных жидкостей [c.160]

В комплексе термодинамических характеристик энтальпии испарения и сублимации занимают особое место, так как позволяют оценивать термодинамические свойства вещества в различных его состояниях, связывать термодинамические свойства с кинетическими константами, сопоставлять энергию связи и изменения энергетических характеристик со структурой вещества. Между тем измерение энтальпии парообразования, особенно энтальпии сублимации, является сложной экспериментальной задачей и одним из наименее разработанных разделов экспериментальной термодинамики. Действительно, в научной литературе не рассмотрены в достаточной мере состояние и возможности экспериментальной техники по определению теплот парообразования и давления насыщенного пара органических веществ. [c.3]

Подобие критических явлений в объектах разной природы позволяет рассматривать их с единой точки зрения. В 19 веке наиболее полно были исследованы переходы пар - жидкость и газ - жидкость. В работах Ван-дер-Ваальса, Клаузиуса, Дитеричи было получено приведенное уравнение состояния и сформулирован закон соответственных состояний [12] для приведенных величин. Приведенные значения получают делением количественных значений свойств на критические свойства. Согласно закону соответственных состояний у сходных по природе веществ приведенное давление насыщенного пара является универсальной функцией температуры, а энтропия парообразования является универсальной функцией приведенной температуры (уточненное правило Трутона о равенстве отношений теплот парообразования различных жидкостей к их температурам кипения). Питцер и Гутенгейм развили теорию соответственных состояний для жидкостей. Для всех объектов существуют определенные физические величины, температурная зависимость которых вблизи точек переходов различной природы почти одинакова. Отсюда следует предположение об изоморфно-сти критических явлений термодинамические функции вблизи критических точек одинаковым образом зависят от температуры и параметра порядка при соответствующем выборе. термодинамических переменных. [c.21]

Давления насыщенного пара элементов и их соединений являются исходными данными для расчетов термодинамических функций, а следовательно, различных равновесий. Давления насыщенного пара твердых веществ обычно очень малы (10 — 10- мм рт. ст.) и могут быть определены только при помощи метода радиоактивных индикаторов. Существует много различных способов определения малых давлений насыщенного пара разберем только некоторые из них. Большинство методов определения давления насыщенного пара труднолетучих веществ связано с экспериментальным определением испарившегося количества вещества. Это количество очень мало (10-8 г и менее) и не может быть определено обычными химическими методами. Радиометрический анализ позволяет легко определить такие малые количества вещества. [c.191]

Из физико-химических свойств наиболее важны те, что связаны с кинетикой испарения, в частности давление насыщенного пара Рн- Вещества, предлагаемые в качестве репеллентов, должны испаряться в таких количествах, чтобы при выраженном отпугивающем действии на насекомых над поверхностью обработанного объекта (кожа, ткань) как можно дольше поддерживалась необходимая концентрация паров вещества. Составляя композицию из веществ с различным давлением -паров, можно подобрать оптимальную остро активную и вместе с, тем достаточно стойкую смесь. [c.118]

Необходимым условием для образования пересыщенного пара при химической реакции газообразных веществ в объеме является выделение таких продуктов реакции, у которых давление насыщенного пара меньще, чем давление насыщенного пара исходных веществ. Химические реакции могут происходить в газовой фазе при столкновении молекул реагирующих веществ в результате турбулентного или диффузионного перемешивания газов или воздействия на газы или смеси газов различных агентов, инициирующих реакцию тепла, лучей (световых, рентгеновских или радиоактивных), ультразвука и т. д. [c.221]

Справочник 2 -содержит выборочные значения различных термодинамических свойств металлов и сплавов при 298,15° К и высоких температурах и параметры фазовых переходов, в частности параметры процесса испарения р, AG , АЯ ) при разных температурах. В книге Ан. Н. Несмеянова сведены результаты определения давления насыщенного пара простых веществ различными методами, а также данные о молекулярном составе пара. [c.78]

В табл. 61 приведены характеристики некоторых наиболее часто применяемых изотопов различных элементов. Большое и разнообразное применение метод меченых атомов нашел при химических исследованиях. С помощью этого метода изучают взаимодействие катализаторов с реагирующими веществами, строение молекул, механизм химических реакций, взаимодействие между раствором и осадком, диффузию в твердых телах, различные процессы, протекающие в растительных и животных организмах. На основе применения радиоактивных изотопов Ан. Н. Несмеяновым были разработаны новые методы определения давления насыщенного пара чистых веществ и парциальных давлений пара растворов, дающие возможность определять столь малые значения их, как 10-5—10-12 р . ст. и даже ниже. В настоящее время, благодаря большей доступности искусственно получаемых радиоактивных изотопов некоторых элементов, метод меченых атомов все более широко используется в исследовательских работах в различных областях естествознания и техники. Он применяется для наблюдения за ходом производственных процессов, для контроля качества продукции, используется при автоматизации производства. Этот метод успешно применяется в медицине и сельском хозяйстве. [c.536]

Примеси, поступающие в аппараты воздухоразделительных установок, имеют весьма различные физико-хи-мические свойства, которые и определяют поведение этих веществ в аппаратах воздухоразделительных установок. Особенно важными из них являются взрывчатые свойства, растворимость. в жидком кислороде и давление насыщенных паров. Этим физико-химическим характеристикам примесей и посвящены две следующие главы. [c.40]

Твердые вещества в данных условиях тоже могут находиться в состояниях, обладающих различной термодинамической устойчивостью, например, в различных кристаллических формах. В свою очередь для любой из этих форм более устойчивым является состояние, соответствующее идеально правильному кристаллу. Дефекты структуры, вызванные условиями образования кристалла или последующей деформацией под действием внешних механических сил, в какой-то степени уменьшают его устойчивость, так как образование этих деформаций связано с затратой энергии и сопровождается возрастанием энтропии. Точно так же кристаллическое тело в измельченном состоянии, т. е. обладающее большей поверхностью, менее устойчиво. Во всех подобных случаях уменьшение устойчивости сопровождается возрастанием изобарного потенциала. В таких состояниях вещество обладает большей химической активностью и меньшей химической стойкостью, большей способностью к фазовым переходам (большим давлением насыщенного пара, большей растворимостью и т. д..) Выделение вещества в более активных формах и состояниях может происходить самопроизвольно только из состояний с еще большим изобарным потенциалом (еще более активных в данных условиях). Обычно такими состояниями служат сильно пересыщенный раствор или переохлажденная жидкость. Кроме того, такое вещество может получаться при химической реакции, происходящей в условиях, достаточно далеких от равновесных. [c.227]

Линия a k соответствует двухфазному равновесию между жидкостью и паром. Как уже указывалось, оно является моновариант-ным, т. е. характеризуется одной степенью свободы. Это означает, что можно произвольно изменять только один из параметров состояния— давление или тем пературу, тогда как другой определяется из диаграммы. Из диаграммы также следует, что линия a k характеризует зависимость давления насыщенного пара данного вещества от температуры и ее же можно трактовать как зависимость температуры кипения вещества от внешнего давления. В этой связи кривая a k получила название кривой кипения или кривой испарения. Со стороны повышенных температур и давлений эта кривая заканчивается в критической точке с координатами Ть и Ри, характеризующей такое состояние вещества, в котором исчезает различие между жидкостью и паром. Это состояние нонвариантное, так как к обычным условиям равновесия добавляется условие идентичности фаз, которое уменьшает число степеней свободы на единицу. Нонвариантными для данного вещества будут также критическое давление и критический объем. Обычно при значениях параметров, превышающих критические, принято говорить о состоянии надкритическом, однофазном, избегая приписывать этому состоянию наименование жидкость или пар. Точки, ограничивающей кривую a k снизу, со стороны пониженных температур и давлений, не существует. Жидкость может пребывать в переохлажденном состоянии ниже точки плавления а. Линия a k i, являющаяся участком кривой a k, пролонгированным за тройную точку в область твердого состояния S, изображает зависимость давления насыщенного пара от температуры над переохлажденной жидкостью. Переохлажденная жидкость менее устойчива, чем твердая фаза при той же температуре. Поэтому давление паров над переохлажденной жидкостью выше, чем над твердой фазой при той же температуре (кривая a k i лежит выше кривой а а ]). Однако такой критерий различной устойчивости фаз применим только к однокомпонентным системам. У двух- и многокомпонентных систем эти отношения сложнее. [c.265]

Существование таких семейств изомеров, обладающих практически одинаковыми АЯ° (а также одинаковыми АЯ и АЯ°), как показали В. М. Татевский и С. С. Яровой облегчает расчет указанных величин для различных изомеров. Так, для декана имеется 75 изомеров, но число семейств, различающихся по набору разных видов С — С-связей, равно всего 50, а для додекана, имеющего 355 изомеров, число семейств равно 137. В табл. VI, 21 приведены для различных ундеканов рассчитанные таким путем значения АЯ , АЯс и AGf для 298,15 К, причем параметры реакций образования отнесены к газообразному состоянию алкана, а теплоты сгорания даны для жидкого и для газообразного состояний. Описанный метод был использован В. М. Татевским (частично совместно с С. С. Яровым) для построения аналогичных систем расчета и других свойств алканов теплоты испарения при разных температурах, мольного объема, рефракции, логарифма давления насыщенного пара, констант равновесия в реакциях образования из простых веществ, магнитной восприимчивости. Было описано также обобщение метода для соединений других классов и предложено квантово-механическое обоснование его [c.232]

В заключение рассмотрим еще один метод, специально предназначенный для расчета давления насыщенных паров веществ гомологического ряда. Согласно этому методу по оси ординат откладывают значения температуры кипения в линейном масштабе, а по оси абсцисс — число углеродных атомов в молекулах компонентов в логарифмическом масштабе затем на диаграмме строят изобары для различных давлений, как это показано на рис. 42 применительно к парафинам Сю—Сао с прямой углеродной цепью для остаточных давлений [c.69]

Фракционный состав. Для всех индивидуальных веществ температура кипения при данном давлении является физической константой. Так как нефть представляет собой смесь большого числа органических веществ, обладающих различным давлением насыщенных паров, то говорить о температуре кипения нефти нельзя. [c.18]

К веществам средней летучести применяют динамический метод, основанный на том, что давление насыщенного пара при температуре кипения равно внешнему давлению. Зависимость между р и I получают, доводя жидкость до кипения при различных внешних давлениях и определяя температуры кипения. В этом случае независимой переменной, устанавливаемой по желанию эксперимента- [c.64]

Диаграммы такого типа часто применяются для представления зависимости давления насыщенного пара различных жидкостей от температуры (рис. 1У-12). Вместо давления насыщенного пара удобнее использовать рп, что значительно расширяет пределы измерения на диаграмме. На оси абсцисс откладываются значения g рп стандартного вещества, а так как для него известна зависимость от t° , на ось сразу наносятся значения температур, соответствующие (такая шкала не будет равномерной). На оси ординат откладываются значения g р сравниваемой жидкости. Выгоднее пользоваться логарифмической шкалой, поскольку при этом можно непосредственно определять значения давлений (не нужен пересчет значений р с lgPn) [c.88]

Современные методы расчета равновесных параметров процесса испарения описаны во многих книгах, и здесь нет необходимости вновь излагать их. В новом издании монографии Люиса и Рен-далла, переработанной Питцером и Брюэром содержится ценный материал по термодинамике процессов испарения в разных условиях. Практические методы расчета теплот испарения и давления насыщенного пара жидкостей описаны в книге Рида и Шервуда Весьма полный обзор методов расчета давления насыщенного пара различных неорганических и органических веществ дан в книге М. X, Карапетьянца и Чен Гуанг-Юе Обзор методов [c.49]

Существуют два принципиально различающихся метода определения давления насыщенных паров чистого вещества а) динамический метод — определение температуры кипения при различных давлениях б) статический метод — определение давления паров при различных температурах. Методика проведения измерения подробно описана Киницем в сборнике Губен—Вейля [30]. Милаццо [31] приводит сведения о методах и приборах, применяемых дл-я измерения [c.54]

Хотя уравнение Антуана и позволяет проводить экстраполяцию, однако при очень далекой экстраполяции точность рассчитанных значений Р п I снижается. Поэтому весь интервал кривой давления пара жидкого углеводорода от тройной точки до критической температуры разбивался ири наличии соответствующих точных данных на три (для углеводородов Сх — С4) и иа два (для Сд и выше) участка. В первом случае участок от тройной точки до нормальной температуры кипения описывался одним уравнением, а остальная часть до критической темиературы прп помощи двух уравнений. Во втором случае каждый из участков в отдельности от 0,35 (или от тройной точки, если последняя расположена при более высокой температуре) до 0,80 (для к-алкапов до 0,85) приве- денной темиературы и от 0,80 (или 0,85) ириведеино температуры до критической точки описывался своим уравнением. Для каждого из участков коэффициенты А, В п С подбирались таким образом, чтобы кривая давления пара для всего интервала, полученная из отдельных кривых, построенных указанным выше способом, имела по возмозкностн плавный ход. Для кристаллического состояния (ири наличии экспериментальных данных) подбирались свои коэффициенты уравнения Антуана, но с таким расчетом, чтобы точки пересечения кривой давления насыщенного пара кристаллического вещества с кривой давления насыщенного пара жидкости совпадали в тройной точке. Уравнение Антуана можно записать в таком виде, что ио нему молено вычислять температуру кипения углеводородов при различных давлениях [c.163]

Коломиец А.Я. Новое урешнение для давления насыщенных паров иэдивадуальных веществ различных классов. - В кн. Тезисы основных докладов УП Всесохвной конференции по теплофизическим свойствам веществ. - Ташкент Изд-во Фан, 1982, с.19-21, [c.57]

Знание селективности возможных стационарных жидкостей необходимо для правильного решения конкретных аналитических проблем. Джеймс, Мартин и Смит отметили важность таких знаний при разделении аминов и пиридинов. К леманс, Коунтес и Зааль исследовали теоретические предпосылки при выборе стационарной жидкости. Они пришли к выводу, что новая стационарная жидкость часто требует дополнительной проверки. Их экспериментальные данные показывают широкие различия в селективности исследованных жидкостей. Отношение между удерживаемым объемом и давлением насыщенных паров растворенного вещества при температуре вымывания рассмотрено в работе Парнелла , где приведены данные для трех стационарных жидкостей. Джеймс и Мартин показали степень селективности парафина и бензилдифенила по отношению к различным углеводородам. Аналогичные данные были сообщены Дести и Уайманом для й Гексатриаконтана и бензилдифенила. [c.59]

Табл. 2 требует некоторых пояснений. Под термином начальная температура кристаллизации (горист), или сокращенно температура кристаллизации ( крист), понимается температура равновесия жидкой фазы с бесконечно малым количеством кристаллической фазы в присутствии воздуха и при давлении 1 ama. Понятие термина температура кристаллизации отличается от термина температура тройной точки помимо наличия растворенного воздуха в нервом случае также различным давлением температура кристаллизации определяется при давлении 1 ama, в то время как температура тройной точки — при давлении насыщенного пара исследуемого вещества в тройной точке. В практике научно-исследовательских работ более распространено определение температуры кристаллизации, а не температуры тройной точки, что объясняется большей доступностью метода определения температуры кристаллизации, хотя с научной точки зрения определение температуры тройной точки является более обоснованным. Для значительного большинства углеводородов разница между температурой кристаллизации и температурой тройной точки равна немногим сотым долям градуса и часто лежит в пределах возможной ошибки опыта. Однако для углеводородов с небольшим значением криоскопической константы, нанример для циклогексана, циклопентана, 2,2-диметилбутана и т. д., эта разница может достигать нескольких десятых долей градуса. Поэтому в подобных случаях полезно знать температуры как кристаллизации, так и тройной точки. [c.9]

В табл. 3—6 и на рис. 1—4, дополняющих друг друга, приведены давления насыщенных паров некоторых веществ при различных температурах. В табл. 3 и на рис. 1—3 помещены значения давлений для насыщенных паров некоторых гжиженных газов, в табл. 4 и на рис. 4—для широко распространенных холодильных агентов. Сведения о давлении насыщенных паров некоторых сжижен-цЬ1х углеводородов при различных температурах приведены в табл. 5. [c.16]

Для неозона Д, неозона А, параоксинеозона, диафена ФП, бисалкофена БП, алкофена БП имеются данные [72] по давлению пх паров при различных температурах над 3%-ными растворами этих веществ в ряде каучуков (СКИ, СКД, СКМС-ЗОАРК, СКЭПТ, СКН-18, СКН-26 и СКН-40). Давлеппе насыщенного пара зависит не только от природы антиоксиданта, но и от структуры каучука. Практически для всех изученных антиоксидантов давление насыщенного пара над их растворами в бутадиен-нитрильных каучуках в 2—10 раз ниже, чем над растворами в каучуках, не имеющих полярных заместителей. [c.644]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология