Хунсдиккера

Бромирование с декарбоксилированием. Реакция Хунсдиккера . [c.112]

Известна также как реакция Бородина или реакция Бородина — Хунсдиккера. — Прим. перев. [c.112]

Предполагается, что реакция Хунсдиккера имеет следующий механизм [c.113]

Галогенирование с декарбоксилированием (реакция Хунсдиккера) [c.411]

Этим путем были синтезированы также цибетон и ( )-мускон. Вследствие значительной линейной полимеризации выходы здесь ниже, че.м по способам Циглера и Хунсдиккера, но исходные вешества более доступны. [c.82]

Основной стадией в реакции Хунсдиккера (см. ниже) является гемолитический разрыв связи кислород — бром, приводящий к возникновению карбоксильного радикала. Этот радикал теряет диоксид углерода и дает другой радикал, который соединяется с бромом на стадии, определяющей образование продукта. [c.132]

Какая связь существует между деградацией по Руффу и реакцией Хунсдиккера [c.451]

ВЕЩЕСТВА, ПОЛУЧАЕМЫЕ ПО РЕАКЦИИ ХУНСДИККЕРА [c.471]

Замена карбоксильной группы на бром в серебряных солях карбоновых кислот (реакция Хунсдиккера) была осуществлена лишь [c.118]

Взаимодействие серебряных солей карбоновых кислот с бромом носит название реакции Хунсдиккера-, она представляет способ уменьшения длины углеродной цепи на единицу [361]. Реакция находит широкое применение и дает хорошие результаты в случае иеразветвленных алкильных групп с числом атомов углерода от 2 до 18, а также в случае многих разветвленных алкильных групп, давая первичные, вторичные и третичные алкилбромиды. В реакцию вступают функционально замещенные субстраты, за исключением соединений, содержащих заместители в а-положении к карбоксильной группе. Реакция распространяется также на ароматические соединения. Однако при лаличии в R кратных связей редко получаются хорошие результаты. Помимо брома для реакции иногда используют хлор и иод. [c.112]

Доказательством строения адамантана послужил синтез этого углеводорода (Прелог, 1941). Диметиловый эфир бицикло-[3,3,1]-нонан-дион-2,6-дикарбоновой-3,7 кислоты III был алкилирован бромистым метиленом для введения метиленового мостика, после чего обе кетогруппы были удалены восстановлением по Кижнеру декарбоксилирование в присутствии порошкообразной меди при 400 °С протекало с низким выходом (2%), однако его удалось удовлетворительно провести с применением реакции Хунсдиккера (см. том I стр. 400) и гидрирования 1,3-дибромадамантана VI [c.58]

Другой процесс циклизации, основанный на внутримолекулярном алкилировании ацетоуксусного эфира, был использован Хунсдиккером (1943) для синтеза цибетона. Исходным веществом служила ie-кис-лота, получаемая из шеллака, — так называемая алейритовая кислота, Это соединение содержит концевую первичную гидроксильную группу и две вицинальные гидроксильные группы вблизи середины цепи, что дает возможность ввести необходимую двойную связь. Алейритовая кислота превращается в ненасыщенную ш-бромкислоту, которая в виде хлорангидрида конденсируется с ацетоуксусным эфиром. После кислотного расщепления образующегося диацилуксусного эфира получается вещество, которое имеет активированную метиленовую группу рядом с концом цепи, благодаря чему при высоком разбавлении удается провести внутримолекулярную циклизацию. Образующийся циклический -кетоэфир при гидролизе и декарбоксили])овании дает цибетон [c.81]

В другом типе реакции, который носит название электролиза Кольбе, электролитическое окисление карбоксилат-иона дает почти такой же промежуточный радикал, что и в реакции Хунсдиккера. Если нет соединения, которое эффективно связывало бы образующиеся радикалы, они димериауются, приводя к возникновению новой простой углерод-углеродной связи. В отличие от реакции Хунсдиккера электролиз Кольбе проводят в воде при этом на катоде образуются гидроокись натрия и водород. [c.132]

В то время как при реакциях Хунсдиккера и Симонини образуются соответственно галогениды и сложные эфиры, в результате реакции ЛБ получаются как те, так и другие соединения. Триацилйод, принимаемый в качестве промежуточного продукта, может быть выделен, если Н представляет собой алкильную группу с длинной цепью. Соединения, получающиеся при взаимодействии 2 мол й йода с 3 молями серебряной соли, подпер Г2ЮТСЯ, как это указано ниже, термическому разложению с образованием алкилгалогенида и сложного эфира [8] [c.450]

Обь1чно серебряные соли, легко вступающие в реакцию Хунсдиккера, вступают и 13 реакцию Симцнипи. Некоторое различие [c.461]

ХУНСДЙККЕРА реакции, 1) получение эфиров 3-оксо-карбоновых к-т расщеплением эфиров 2-ацил-З-оксокарбо-новых к-т под действием оснований (т.наз. расщепление по Хунсдиккеру) [c.325]

Осн. побочные процессы - ковденсация карбонильных соед. и декарбоксилирование. Считается, что первоначально в Х.р. имеет место енолизация одной из оксо-фупп эфира, а затем происходит расщепление молекулы. Ацилирование 2-ацетоуксусного эфира в сочетании с расщеплением по Хунсдиккеру широко используют в препаративной практике для получения эфиров высших 3-оксокарбоно-вых к-т. [c.325]

Галогендекарбоксилираванивм называют также превращение солей карбоновых кислот в алкилгалогениды под действием галогенов (реакция БОРОДИНА — ХУНСДИККЕРА) [c.93]

Окислительным декарбоксилированием кислот получают алканы, содержащие на один атом углерода меньше, чем исходная кислота. С хорошими выходами (70—80%, считая на карбоновую кислоту) алканы образуются при фотохимическом декарбоксили-ровании первичных карбоновых кислот тетраацетатом свинца в хлороформе. Декарбоксилирование вторичных кислот в тех же условиях приводит к алканам с умеренными выходами, а в случае третичных кислот образуются олефины и сложные эфиры [115]. Прочие реакции декарбоксилирования, приводящие к сложным эфирам, олефинам и алкилгалогенидам, которые могут быть промежуточными веществами в синтезе алканов, включены в обзор Шелдона и Кочи [115]. Одной из таких реакций является реакция Хунсдиккера [81 а], в которой карбоновую кислоту превращают сначала в ацилгипогалогенид, а последний затем декарбоксили-руют с образованием алкилгалогенида. В нескольких случаях для прямого получения алканов было использовано гомолитическое декарбоксилирование эфиров надкарбоновых кислот [116]. [c.137]

Декарбоксилирование серебряных солей карбоновых кислот под действием галогенов в безводном органическом растворителе с образованием соответствуюш их галогеналканов и галогенаренов известно как реакция Бородина-Хунсдиккера (1861 г.). Соли алифатических кислот линейного [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология