Лобри де Брюина ван Экенштейн

Широко известна изомеризация моносахаридов в щелочной среде, описанная Лобри де Брюином и Ван-Экенштейном [c.19]

При гидрировании альдоз в условиях, исключающих их изомеризацию по реакции Лобри де Брюина и Ван-Экенштейна, должен получаться лишь один полиол, соответствующий исходному моносахариду. Иногда специально выбирают условия для протекания более значительной изомеризации при гидрировании. Например, для повышения выхода маннита из инвертированной (гидролизованной) сахарозы (смеси глюкозы и фруктозы) гидрирование проводят в щелочной среде, когда глюкоза, наряду с сорбитом, дает более 20% маннита. Гидрирование кетоз (фруктозы, сорбозы) приводит к появлению нового асимметрического углеродного атома и, следовательно, к получению двух изомерных полиолов [c.73]

Перегруппировка Лобри де Брюина — Ван Экенштейна . [c.537]

Синтезируют также кетозы из альдоз. Наиболее простой способ основан на реакции Лобри де Брюина-Альбер-да ван Экенштейна [30]. [c.127]

Эпимеризация моносахаридов происходит под действием разбавленных щелочей при комнатной температуре. Это превращение было открыто в 1895 г. Лобри де Брюином и Ван Экенштейном и в настоящее время подробно исследовано. Вместо едких щелочей часто применяют гидрат окиси кальция, гидрат окиси свинца, а также некоторые органические основания, например пиридин. Результат реакции сводится к эпимеризации моносахарида у второго углеродного атома, причем одновременно с этим может происходить и изомеризация альдозы в кетозу или наоборот. Другими словами, образуется равновесная смесь двух эпимерных у С (2) альдоз и кетозы, примером чего является равновесная смесь, которая может быть получена при действии щелочей на глюкозу, маннозу или фруктозу. [c.111]

Эта реакция открыта в 1895 г. Лобри де Брюином и Альберда ван Экенштейном [c.97]

Реакция Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна. Как уже [c.99]

Следует обратить внимание на то, что реакция Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна протекает сравнительно быстро и в относительно мягких условиях. Игнорирование этого факта может привести к серьезным экспериментальным ошибкам в повседневной работе. [c.100]

Так, при высушивании хроматограмм после нанесения пробы сахаров при ПО°С сахара могут подвергнуться превращению Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна под действием примесей основного характера, имеющихся в бумаге, что, естественно, может сделать результаты эксперимента ненадежными . По этой же причине при упаривании или длительном хранении растворов моносахаридов следует обращать особое внимание на pH раствора и не допускать его отклонений от нейтрального, особенно в щелочнуда сторону. При приготовлении растворов моносахаридов в таких растворителях, как пиридин или диметилформамид, нельзя нагревать смесь для ускорения растворения. [c.100]

Попытки доказать с помощью меченых атомов или путем измерения кинетики процесса, что в реакции Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна ендиол действительно является промежуточным соединением. [c.101]

Существует несколько методов синтеза кетоз из альдоз. Наиболее простой из них основан на реакции Лобри де Брюина —Альберда ван Экенштейна (см. стр. 99). Наилучшие результаты получаются при нагревании альдоз в пиридине Несмотря на низкие выходы, метод находит достаточно широкое применение, поскольку исходные альдозы часто являются весьма доступными соединениями. Таким путем, напрнмер, синтезирована О-тагатоза из О-галактозы [c.249]

Аминосахара проявляют также обычные свойства моносахаридов-и образуют многие производные, характерные для гидроксильной и альдегидной групп сахаров. При реакции с фенилгидразином аминосахара. легко образуют фенилозазоны, и, если аминогруппа находится у С , образование фенилозазона сопровождается ее элиминированием. Подобнообычным моносахаридам, аминосахара легко подвергаются перегруппировке Лобри де Брюина и Альберда ван Экенштейна. Однако аминосахара с незащищенной аминогруппой нестойки, поэтому эпимеризацию-удобнее проводить, используя их N-aцeтильныe производные. Индукционный эффект ацетамидогруппы способствует енолизации альдегидной группы, что является необходимым условием процесса эпимеризации (см. гл. 3). Эта реакция была положена в основу одного из методов получения труднодоступного Д-маннозамина из Н-ацетил-Д-глюкозамина . [c.271]

Из методов синтеза высших сахаров, не включающих наращивание углеродной цепи, наибольший интерес представляют бактериальное окисление полиспиртоБ в кетозы а также взаимные превращения сахаров-по реакции Лобри де Брюина и Альберда ван Экенштейна 92-94 [c.329]

Для эпимеризации при Са в восстанавливающем звене олигосахаридов и главным образом для получения дисахаридов, на восстанавливающем конце которых находится кетоза, используют реакцию Лобри де Брюина —Альберда ван Экенштейна (см. стр. 99). Так, щелочная изомер изация целлобиозы приводит к целлобиулозе [c.459]

Перегруппировка Лобри де Брюина — ван Экенштейна. При [c.425]

Среди реакций, обусловленных наличием как карбонильной, так и гидроксильных групп, важную роль играет катализируемая кислотами и основаниями енолизация альдозы. ведущая к превращению ее в эпимер (стереоизомер, отличающийся конфигурацией при С-2) и соответствующую кетозу (реакция Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна) [c.452]

Глюкоза-1-Н была использована Лобри де Брюином и Экенштейном [7] при исследовании катализируемого щелочью превращения глюкозы во фруктозу и маннозу. [c.192]

Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна перегруппировка [2088] окисление [c.342]

Эта реакция аналогична ваншой перегруппировке, наблюдаемой в ряду моносахаридов (см. Перегруппировка Лобри де Брюина и ван Экенштейна ). Вследствие легкости, с которой происходит эта перегруппировка, при щелочном гидролизе ацилаля молочного альдегида получается не этот альдегид, а оксиацетон [c.196]

D, h-Глицериновый альдегид HgOH HOH HO синтезируется трудно вследствие легкости, с которой оп превращается в диоксиацетон в присутствии оснований (перегруппировка Лобри де Брюина—ван Экенштейна) и в метилглиоксаль вследствие отщепления молекулы воды в присутствии кислот. Рацемический глицериновый альдегид получается наряду с другими соединениями окислением глицерина и окислением двойной связи акролеина, иногда при защите альдегидной группы ацета- [c.239]

Биохимия жиров ) это приводит к получению самопроизвольно декарбоксилирую-щейся -кетокислоты. Образующаяся фосфорибулоза превращается затем в соответствующую альдозу по реакции Лобри де Брюина — вап Экенштейна, катализируемой специфическим ферментом (фосфорибоизомеразой) (Дикенс Хорекер, 1950 г.) [c.242]

Аналогичный продукт получается также при конденсации глицеринового альдегида с гидроокисью кальция. В одной из работ Э. Фишер исходил из дибромпропионового альдегида (полученного из акролеина и брома). Под влиянием щелочей это соединение превращается в глицериновый альдегид, и одновременпо происходит перегруппировка Лобри де Брюина—ван Экенштейна, в результате которой образуется диоксиацетон. Далее, эти два вещества конденсируются между собой по альдольной схеме [c.258]

Продукт реакции пе является индивидуальным сахаром, во-первых, вследствие того, что исходят из рацемического сырья, из которого образуются как изомеры ряда D, так и изомеры ряда L, и, во-вторых, потому что кетозы поело их образования преторпевают перегруппировку Лобри де Брюина—ван Экенштейна под влиянием щелочного катализатора при этом они частично превращаются в альдозы до установления равновесия. [c.258]

При указанных превращениях, открытых еще Лобри де Брюином и Ван-Экенштейном (1897), сначала образуется промежуточная енольная форма, которая в свою очередь может образоваться из оксо-формы [c.647]

При указанных превращениях, открытых еще Лобри де Брюином ц Ван-Экенштейном (1897), сначала образуется промежуточная [c.556]

Основными продуктами преврагцения Лобри де Брюина — Альберда Ван-Экенштейна являются кетозы, и эту реакцию используют почти исключительно для их синтеза. В одном из недавних обзоров [165] указано, что <шо некоторым неизвестным причинам наилучшие выходы (50%) постоянно достигаются при образовании в-г./1юко-гептулозы из ь-глицеро-Х -гуло-тет1то аыь. Причина очевидна вещество имеет лучшую из возможных (глюко) конформаций, тогда как исходный продукт в гг/ло-конформации обладает рядом невыгодных взаимодействий. Эпимерная идо-гептоза, которая при этом также должна возникать, является еще менее выгодной. Аналогичный результат следует ожидать для превращения гулозы в сорбозу, однако выход продуктов этой реакции в тех же условиях (известковая вода) не опубликован. При высокой температуре в пиридине выход составляет 30% [172]. Существующая в неблагоприятной конформации идоза особенно легко превращается в соответствующую кетозу сорбозу [83]. [c.487]

При реакциях Амадори—Гейнса в результате внутримолекулярной окислительно-восстановительной реакции альдозы превращаются в кетозы (и наоборот). Эти реакции аналогичны перегруппировке Лобри де Брюина и Альберда ван Экенштейна. [c.114]

Реакция Лобри де Брюина и Альберда ван Экенштейна (эпимери-зация и изомеризация альдоза кетоза). Названная реакция была описана в 1895 г. [45]. Она заключается в том, что, например, D-глюкоза в очень слабом 0,035%-ном растворе NaOH при 35°С в течение 100 ч дает смесь, состоящую из 57% неизмененной D-глюкозы, 28% D-фруктозы и 3% Ь-маннозы. Таким образом происходит превращение альдозы в кетозу и одной альдозы в другую, эпимерную, т. е. отличающуюся конфигурацией у второго углеродного атома. Смесь трех гексоз (или других сахаров) образуется в слабо щелочных растворах, если за исходный продукт взять любой другой изомер, (т. е., например, D-фруктозу или D-маннозу). [c.160]

Реакция Лобри де Брюина и Альберда ван Экенштейна имеет не только теоретическое, но и большое практическое значение. Так, ею пользуются для синтеза кетоз и трудно доступных альдоз и их производных. Например, таким путем получают D-трео-пентулозу из D-ксилозы, D-псикозу из D-аллозы, D-эритро-пентулозу из D-араби-нозы, D-глюкогептулозу из О-глицеро-Б-гулогептозы. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология