Гидриды для получения дейтерия

Получение дейтерия при помощи гидридов металлов 567 [c.6]

Гидриды и борогидриды рубидия и цезия, подобно аналогичным соединениям лития, могут служить высококалорийным топливом для авиации, а дейтерид рубидия — для получения дейтерия. [c.495]

Заменив в гидридном комплексе водород на дейтерий, авторы проследили превращения гидрид-иона в процессе реакции и на основании полученных результатов предложили следующую схему [c.150]

Скорость восстановления кетонов очень сильно возрастает при добавлении неорганических [131] или льюисовых кислот [136] схемы (104) —(106) . Такое заметное возрастание скорости делает боран-амины подходящими реагентами для восстановления кетонов, когда с другими гидридами получаются смеси веществ схемы (107), (108) [137]. Учитывая, что боран-амины легко обменивают протон на дейтерий, эта реакция (с RsN-BDs) является удобным методом получения а-дейтерированных спиртов [138]. Циклогексанон восстанавливается под действием боран-аминов в ледяной уксусной кислоте за 1—2 ч [131], [c.283]

По некоторым данным, рубидий ускоряет изотопный обмен ряда элементов. В частности, его способность непосредственно соединяться как с водородом, так и с дейтерием может быть использована для получения тяжелого водорода, так как дейтерид рубидия обладает большей летучестью, чем обычный гидрид. Не исключено, что гидрид и особенно борогидриды рубидия смогут быть применены в качестве высококалорийных добавок к твердым топливам. [c.170]

Ниобий и тантал образуют ряд промежуточных гидридов, или твердых растворов водорода, в которых атомы водорода (или дейтерия) размещаются внутри решетки металлов. Гидриды иногда образуются в виде побочных продуктов при получении этих металлов, например при добавлении воды к продуктам восстановления фторониобата или фторотанталата избытком натрия или при восстановлении пентахлоридов водородом на раскаленной платиновой проволоке. Металлы поглощают некоторое количество водорода, когда они используются в качестве катодов при электролизе разбавленной серной кислоты. [c.130]

Предложен аналитический метод определения урана, основанный на образовании и разложении гидрида и измерении объема полученного из гидрида водорода [73]. Подобный же процесс был использован для анализа тяжелой воды путем превращения обыкновенной и тяжелой воды в водород и дейтерий [21]. [c.173]

Электроф. иоиное Г. основано на способности гидри руемого соед. присоединять протон с образованием активного промежут. иоиа карбения, к-рый в свою очередь отрывает гидрид-ион от подходящего донора. Обычно донорами протонов служат сильные к-ты, напр, трифторуксусная, донорами гидрид-иоиов-триалкилсиланы, жирно-арома-тич. или неполностью гидрированные ароматич. углеводороды. Ионное Г. используют для восстановления иек-рых гетероциклич. соед.-производных тиофена, фурана, индола, для получения соед., меченных дейтерием. [c.554]

Хенсфорд предложил весьма подробную картину обмена с участием поляризованного олефинового углеводорода, инициирующего комплекса катализатор — углеводород, адсорбированного изобутана и продолжающего цепь комплекса катализатор — углеводород. Здесь дано несколько видоизмененное объяснение. Предполагается, что гидрид-ион удаляется из третичного положения в изобутане, оставляя положительный заряд третичного углеродного атома. Этот трет-бутил-ион, находясь на катализаторе, быстро обменивает свои девять первичных водородных атомов на атомы дейтерия. Можно считать, что при этом обмене протоны оставляют бутил-ион, а их место занимают дейтроны, причем известно, что Р-расщепление бутил-иона будет приводить к образованию протона и изобутилена. В то же время дей-терш катализатора, вероятно, присутствующий в гидроксильных группах, сильно ионизирован и может легко образовать дейтрон. Лоложительпо заряя енный третичный углеродный атом карбоний-иона Не может принять положительный дейтрон. Дейтрон не будет также присоединяться в это положение и к образовавшемуся как промежуточное соединение изобутилену, так как это привело бы к получению мепее стабильного первичного иона. Следовательно, в конечном продукте дейтерий не появляется в третичном положении. Вместо этого третичный углеродный атом отнимает гидрид-ион от молекулы изобутапа. Таким образом, атомы дейтерия занимают девять первичных положений в метильных группах, в то время как в единственном третичном положении должны находиться только водородные атомы. [c.437]

На, НС1, органические соединения), выступая в виде положительно заряженного протона в к-тах, в виде отрицательно заряженного Н в солеобразных гидридах и участвуя в металлической связи в гидридах переходных металлов. Природный В. состоит из смеси изотопов легкого В., или протия Ш (99,98%) и тяжелого В. ( Н), или дейтерия D (0,02%) с массовыми числами соответственно 1 и 2. В небольших количествах существует в природе и получен искусственно бета-радиоактивный изотоп В. ( Н), или тритий Т с массовым числом 3, период полураспада к-рого 12,262 года. Изотопы В. сильно отличаются по своим св-вам вследствие большого различия масс, В.— самый распространенный элемент вселенной, напр, атмосфера Солнца содержит 84% В. Земная кора на 1,0% по массе и на 16 ат.% состоит из В., гл. обр. в виде воды. Почти все орган, вещества содержат В. он встречается в вулканических и др. природных газах. Впервые В. выделил англ. физик и химик Г. Кавендиш в 1766, назвав его горючим воздухом . В 1787 франц. химик А. Лавуазье определил горючий воздух как новый хим. элемент и дал ему современное название. В обычных условиях молекула В, состоит из двух атомов, связанных ковалентной связью. При высоких т-рах молекулярный В. диссоциирует на атомы (степень диссоциации при т-ре 2-500° С равна 0,0013, при [c.196]

В этой установке очищенный поток воды вступает в среднюю часть колонны изотопного обмена, в которой находится смесь гидрофобного катализатора и гидрофильной насадки. Стекающая по колонне вода обогащается тритием и дейтерием в соответствии с реакцией (6.7.2) и поступает в электролизёр, где почти полностью разлагается на кислород и водород. Небольшая часть неразложившейся воды отводится в виде тритиевого и дейтериевого концентрата и может быть использована для переработки в чистый тритий (например, методом изотопного обмена водорода с гидридом твёрдой фазы, см. раздел 5.8). Водород, выходящий из электролизёра, поступает в колонну изотопного обмена, где он движется противотоком к воде и поступает в узел окисления. Образовавшаяся в УОП вода практически не содержит трития (содержание трития меньше 10 Ки/л) и поступает во вторую колонну, в которой идёт разделение дейтерия и протия. Конечным результатом этого процесса является получение 020 с содержанием дейтерия более 99,9% (моль) и протиевой воды, содержание дейтерия в которой меньше природного (поток Р, рис. 6.7.1). [c.253]

При определении констант равновесия или в связи с другими энтропиями, найденными термическим путем, за исключением энтропии для молекул водорода и гидрида дейтерия (НО) из полученного выше значения энтропии дляОз надо вычесть эффект ядерного спина, т. е. 7 1п 9 = 4,366. Это дает величину 34,36 кал1град на 1 г-мол. [c.133]

Кристаллическая структура. В настоящее время известны две кристаллические модификации иНд. Кристаллические формы зависят от той температуры, при которой был получен гидрид. Обычная форма обозначается как р иНд. Кристаллическая структура этой модификации была определена Рандлом [75] методами рентгеноструктурного анализа и дифракции нейтронов. Автор установил, что Р-иНд имеет простую кубическую решетку, а металл имеет структуру, подобную Р-вольфраму. Известен [75] параметр решетки Р-иНд ао=6,6310 А, плотность 10,92 г/сл [75]. Гидриды и дейтериды имеют одинаковые структуры [76], кристаллическая решетка дейтерида немного меньше, чем у гидрида. Вследствие того, что дейтериды дают более интенсивные нейтро-нограммы, они были более изучены, чем гидриды. По-видимому, атомы дейтерия расположены по неправильному тетраэдру па равных дистанциях от четырех атомов урана, расстояние уран— дейтерий равно 2,32 А. Вероятно, что в этой структуре почти отсутствуют металлические уран—уран-связи, по-видимому, вся структура удерживается за счет взаимодействия между ураном я водородом. Атомы дейтерия расположены на значительно больших расстояниях, чем можно было ожидать на основании ионных радиусов. Пока что эта структура остается загадочной и нуждается в дальнейшем исследовании. Трудно оценить те сложности, которые вносятся в интерпретацию данных по дифракции нейтронов из-за возможного присутствия других фаз иНд (или иВд). [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология