Синтез из производных ферроцена

Среди дициклопентадиенильных соединений переходных металлов особое место занимает производное железа—ферроцен благодаря многообразию его химических превращений. Наиболее замечательная особенность реакционной способности ферроцена — его ароматичность. Исследования в области химии ферроцена, проведенные в Московском университете (начаты в 1953 г.), разделяются на два основных этапа 1) исследование реакций замещения атомов водорода ферроцена, позволившее убедительно показать ароматический характер этого железоорганического соединения 2) синтез производных ферроцена и изучение ич свойств. [c.5]

СИНТЕЗ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ПРОИЗВОДНЫХ ФЕРРОЦЕНА [c.138]

Синтез фосфорсодержащих производных ферроцена 139 [c.139]

Некоторые из ожидаемых стереохимических особенностей были отмечены на стр. 129. Разделение на оптические изомеры производных ферроцена, имеющих два (или более) заместителя в одном кольце, не осуществлено. Пары цис - и транс -изомеров, в которых оба кольца имеют по два заместителя, были получены прямым синтезом в двух случаях (LIX, [c.140]

Моно- и дилитиевые производные используют в качестве реагентов при синтезе различных производных ферроцена. Приведем некоторые типичные схемы [c.431]

Синтез из производных ферроцена [c.460]

Синтез полимеров из винильных производных ферроцена исследован очень мало. [c.300]

Хиральные производные ферроцена использовали в качестве лигандов в родиево-фосфиновых катализаторах. Хиральные я-комплексы используют и в других асимметрических синтезах. Так, замещенный циклогексадиен был превращен в оптически активный л-комплекс (52). При окислении этого комплекса образуется катион (53) с делокализованными двойными связями. Он способен алкилироваться при действии нуклеофила, при этом получается комплекс (54), в котором воссоздаются сопряженные двойные связи. Последующей обработкой планарную хиральность удаляют, получая оптически активный циклический а,р-непредельный кетон (55) [36] (схема 9). [c.434]

Ферроце нилметилирование солями триалкил(ферроценилметил)ам-мония — важный метод синтеза производных ферроцена.Таким способом получена большая серия замещенных ферроценов [120—130]. [c.23]

На схеме 7 даны примеры использования ферроценилборн1.1 кислот в синтезе производных ферроцена. [c.56]

СИНТЕЗ ПРОИЗВОДНЫХ ФЕРРОЦЕНА ИЗ НИТРИЛ01 ФЕРРОЦЕНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ [c.86]

В предыдущих работах [13] нами была описана реакция прямого цианирования солей феррициния. Для большинства исследованных производных ферроцена реакция протекает с высокими выходами и может служить удобным препаративным методом синтеза нитрилов ферроценкарбоновых кислот. В настоящей работе нитрилы ферроценкарбоновых кислот использованы для синтеза производных ферроцена. Мы осуществили гидролиз, алкоголиз и восстановление нитрила ферроценкарбоновой кислоты и гидролиз динитрила 1,1 -ферроцендикарбоповой кислоты. [c.86]

Галогенферроценил)борные кислоты в синтезе производных ферроцена 197 [c.197]

Прямой синтез производных ферроцена, содержащих функциональные группы, был расширен получением арил(и алкил)-азоферроценов из диазоциклопентадиена [191] (ср. стр. 123). [c.142]

АЦЕТИЛФЕРРОЦЕН [Ре(СНэСОС5Н4)(С5Н5)], оранжевые крист. (пл 85-—86°С раств. в углеводородах и метаноле, не ] аств. в воде. Получ. взаимод. ферроцена с СНз( ОС1 или (СНзСО)аО в присут. А С1з. Примен. в синтезе производных ферроцена. [c.63]

В литературе также имеются указания на образование полимеров при синтезе производных ферроцена, содержащих двойную связь в боковой цепи. Так, например, Нокс и Посон [19] при попытках получить дивинил-и дибутадиенилферроцены через фульвены не смогли выделить эти производные, так как протекала быстрая полимеризация их в растворе или на воздухе. Реакция получения диалкенил- или диалкилпроизводных ферро- [c.213]

Бромоферроцен очень легко вступает в реакции нуклеофильного замещения в присутствии солей меди. Эта реакция, которая может включать взаимодействие меди с граничными орбиталями железа, может быть использована для синтеза производных ферроцена, недоступных по реакции электрофильного замещения (таких, как гидрокси- и аминоферроцены). [c.175]

Применение ПФК позволило разработать простые и удобные способы синтеза 2-алкил(арил)-замещеппых бензимидазолов, бензоксазолов и бенз-тиазолов конденсацией алифатических и ароматических кислот, их эфиров или амидов или нитрилов с о-фенилендиамином, о-аминофенолом или (ьаминотиофеполом [784—786]. С ПФК проводилось внутримолекулярное ацилирование производных ферроцена [787, 788]. С этим же катализатором осуществлен гидролиз р-кетонитрилов в 3-кетоамиды [789] и нитрилов в амиды [790], реакция нитрометана с флуореноном и бензофеноном [791], превращение карбоновых кислот в амины [792[иамиды [793], аномальная перегруппировка Бекмана [794—796], перегруппировка Фриса [797] и т. д. [798—801]. Обстоятельные обзоры по свойствам и применению ПФК составлены Попом и Мак Эвеном [802], а также Доком и Фридманом 1803]. [c.256]

Ранее нами было показано 11,2], что рикошетное цианирование производных ферроцена — удобный препаративный метод синтеза нитрилов ферроценкарбоновых кислот. Б настоящей работе мы использовали полученные таким образом нитрилы для синтеза гетероаннулярных ферроценкарбоновых кислот. В настоящей работе цианирование жидкой синильной кислотой в присутствии Fe lg в среде тетрагидрофурана было осуществлено для хлорферроцена, бромферроцена и метилового эфира ферроценкарбоновой кислоты в условиях, аналогичных описанным в наших предыдущих работах fl, 21 затем из образующейся смеси гетеро- и гомоаннулярных нитрилов замещенных ферроценкарбоновых кислот выделялись многократной кристаллизацией гетероаннулярн1.ге изомеры, являющиеся основными продуктами реакции [c.94]

В 1954 Г. была описана реакция металлирования ферроцена бутилли-тием [1]. Металлирование производных ферроцена, имеющих заместитель, способный координироваться с применяемым для металлирования литий-органическим соединением, идет в положение 2 [2—4]. В настоящей работе реакция металлирования использована для синтеза 1-метокси- и 1,Г-ди-мстоксиферроцен-2-карбоновых кислот. [c.165]

Как описано нами выше, ферроценилборную и 1,1 -ферроценилендиборную кислоты [1] можно использовать для синтеза различных производных ферроцена. Через 1,1 -ферроценилендиборную кислоту получены ди-аамещенные производные ферроцена с одинаковыми заместителями в циклопентадиенильных кольцах. Частичная замена лишь одной В(ОН)г-груп-пы на галоген приводит к 1-(1 -галогенферроценил)борным кислотам — интересному исходному материалу для синтеза некоторых производных ферроцена с разными заместителями в обоих циклопентадиенильных кольцах. [c.196]

Первым среди таких соединений был открытый в 1951 г. ферроцен — соединение железа с двумя цикло-пентадненильными остатками. Химия этого соединения в известной степени сходна с химией ароматических соединений типа бензолов. Полученные производные ферроцена были широко использованы для дальнейших синтезов. Благодаря высокой активности связей углерод — металл в этих соединениях ферроценильный остаток можно легко передавать другим атомам и составлять самые разнообразные комбинации с участием остатков ферроцена. В последние годы получены циклопентадиенильные и бензольные производные титана, циркония, ванадия, урана, кобальта, никеля. На их основе получены первые красители и лекарственные препараты, а также сендвичевые регуляторы горения, неядовитые (в отличие от тетраэтилсвинца) антидетонаторы моторного топлива. Еще трудно предсказать в полном объеме практическое значение развития химии сендвичевых металлоорганических соединений. Однако уже теперь ясно, что эти вещества весьма перспективны. В частности, можно утверждать, что соединения такого типа играют важную роль во многих многотоннажных промышленных каталитических процессах тяжелого органического синтеза . [c.117]

Определение структуры изомерного металлоцена, когда она пе является очевидной из метода получения (как, например, в случае гомоанпулярной циклизации, полного синтеза производных бенхротрена или формилирования диизопропил ферроцена), проводится большей частью с помощью физических методов. Химические методы применимы лишь в немногих особых случаях. Тируф-ле и сотр. [36, 37] с помощью циклизации определили структуры изомерных кислот, получающихся при ацилировании этил- и ди-этилферроценов янтарным ангидридом, и провели сравнение образовавшихся гомоаннулярных мостиковых соединений. Вопросы установления структуры, имеющие особое значение в химии ферроцена, были подробно разработаны в других работах [2, 4, 61], и здесь мы лишь слегка коснемся их. [c.58]

В диссертационной работе Ю. В. Макарова (ИНЭОС, М., 1969) показано, что комплексы я-С5Н5М(СО)з, где М = Мп или Ее, легко металлируются н-бутиллитием с образованием монолитиевых производных, которые обладают реакционной способностью, близкой к реакционной способности литиевых производных ферроцена, и могут быть с успехом использованы для синтеза многочисленных производных этих комплексов [384]. — Яриж. ред. [c.201]

Альдегид ферроценкарбоново кислоты обычно используют как исходный продукт для синтеза других производных ферроцена. Его получают формилированием ферроцена по Вильсмейе-ру с использованием Ы-метилформанилида и Р0С1з [284, 305, 356, 357] [c.202]

Попытка использовать для синтеза содержащих кремний производных ферроцена реакцию гидросилилирования его винильных производных успехом не увенчалась. р-Фенилвинилферроцен инертен по отношению к триэтилсилану в присутствии катализатора Спейера [31, 271], а в случае трихлорсилана происходит сильное осмоление, после чего не удается выделить ни исходные соединения, ни продукты присоединения. [c.464]

Способность производных ферроцена образовывать смолоподобные продукты впервые наблюдал Посон [10], а первые полимеры и сополимеры на основе производных ферроцена описаны Аримото и Хавеном [И] в 1955 г. В настоящее время опубликован ряд работ по синтезу полимеров ферроцена различными методами и изучению их свойств [13, 14]. Эти исследования обобщены в статье Коршака, Сосина и Алексеевой [12]. [c.212]

Таким образом, до последнего времени единственным методом получения кремнеорганических производных ферроцена, исходя из ферроцена и его производных, оставался металлоорганический синтез. Недавно было проведено исследование возможности получения силилферроценов путем термической конденсации ферроцена с галогенгидросиланами в жидкой фазе [230]. [c.464]

Широко изучены химические свойства комплексов МВАг4 [211,213]. Арплирующая способность этих соединений, например, была использована для получения ряда ароматических и гетероциклических производных ферроцена, синтез которых иными методами трудно осугцест-впм [214] [c.123]

Некоторые исследования по ферроцену, связанные преимущественно с синтезом мономеров для полимеризации и в этой связи с синтезом кремпийсодержащих производных ферроцена, осуществлены в МХТИ им. Д. И. Менделеева (А. Д. Петров) и в Институте нефтехимического синтеза АН СССР (Н. С. Наметкин). В ИНЭОС АН СССР (В. В. Коршак) осуществлены некоторые работы по получению ферроценилсо-держапц1х высокомолекулярных соедипений. [c.164]

Ртутноорганические производные ферроцена были использованы для синтеза ряда других дериватов последнего — галоидных, сернистых, селенистых, биферроценила, трифенилметилферроцена (Несмеянов, Перевалова, Несмеянова [258, 259]). Еще больше возможностей открыло введение лития и натрия, и эта реакция использована не только нами. [c.38]

В настоящей работе показана возможность использования производных ферроцена в качестве исходного материала для синтеза замещенных солей кобальтициния. По-видимому, этот способ можно применить также и для получения других замещенных циклопентадиенилметаллов, если последние могут быть синтезированы действием соли металла на циклопентадиен в среде амина. [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология