Осмий качественные реакции

Одной из известных качественных реакций для открытия рения является проба на перл буры. При нагревании в восстановительном пламени перл буры окрашивается рением в черный цвет, который исчезает в окислительном пламени вследствие окисления рения до Re(VII). Используют также перл соды, который в окислительном пламени в присутствии рения окрашивается в желтый цвет. Этим методом можно определять до 0,015 мг Re [1266]. Метод пригоден для обнаружения рения в сплавах при его содержании >5% вольфрам и молибден не мешают, а хром, рубидий и осмий мешают обнаружению рения- [c.69]

Выходы диолов значительно ниже, чем с тетраокисью осмия, поскольку трудно избежать дальнейшего окисления диола. Реакция с перманганатом калия в нейтральной среде долгое время служила качественной пробой на ненасыщенные соединения обесцвечивание разбавленного раствора перманганата калия исследуемым соединением указывало на ненасыщенную природу последнего. Однако проба не совсем специфична, так как обесцвечивать перманганат могут любые легко окисляющиеся органические соединения (например, альдегиды). Снова, как и в случае пробы с бромом, сначала необходимо установить, что исследуемое соединение относится к классу углеводородов. [c.49]

Рутений. Характерным соединением рутения является его летучая четырехокись желтого цвета (см. разд. П, Б), которая имеет в равной степени важное значение как для качественного открытия рутения, так и для количественного отделения этого элемента. Первая стадия идентификации рутения в растворе, содержащем остальные платиновые металлы и другие элементы, заключается в перегонке слабокислого раствора с броматом натрия. Нерастворимые вещества предварительно сплавляют с перекисью натрия и водную вытяжку сплава подкисляют соляной кислотой. Б процессе дистилляции осмий отгоняется вместе с рутением, но переходит с паром во второй приемник, в то время как в первом приемнике четырехокись рутения восстанавливается соляной кислотой в красновато-коричневый хлорид. Техника выполнения этой операции исчерпывающим образом описывается в разд. П1 (Б, а). Для качественного испытания можно ограничиться одним приемником с соляной кислотой (1 1). После окончания перегонки содержимое приемника переносят в стакан и выпаривают досуха в вытяжном шкафу для удаления брома и четырехокиси осмия. Остаток представляет собой треххлористый рутений. Образование в этих условиях красновато-коричневого дистиллята совершенно специфично для рутения дальнейшей проверки не требуется. Реакция очень чувствительна. [c.406]

Для опытов были применены лишь незначительные количества исследуемых веществ (а именно, 1—4 гр.), так как количество находившейся в моем распоряжении осмиевой кислоты было недостаточным для постановки опытов в большем масштабе, а мне хотелось распространить их на многие вещества. К тому же эти исследования должны были дать только качественные, но не количественные результаты, и вообще являться лишь предварительными опытами над реакциями. Указанное выше количество веществ обычно заливалось в кристаллизационной колбе 1/2—1 литром жидкой осмиевой кислоты так, что сосуд, так же как и соединенная с ним отводная трубка, были совершенно заполнены. Затем прибор, соединенный с наполненным ртутью приемником, ставился в теплое место ради ускорения реакции, которая часто протекала чрезвычайно медленно и продолжалась неделями. Когда запах осмиевой кислоты исчезал, и вся жидкость в результате выделения окиси осмия окрашивалась в черный цвет и становилась непрозрачной, отбиралась проба на отделение, с помощью аммиака, окиси от жидкости если это не удавалось, то добавлялось еще большее количество осмиевой кислоты и для этого применялся больший сосуд или же часть жидкости отгонялась и заменялась свежей кислотой. Когда и она теряла свой запах или же запах сохранялся после продолжительного настаивания, то обычно окисление считалось законченным и жидкость затем можно было хорошо фильтровать с применением аммиака, без чего окись, как это обычно бывает, проходила через фильтр. [c.14]

Вычисленные нами величины Ык осмия для описанных в литературе реакций показаны в табл. 2. Здесь же приведены имеющиеся в литературе величины энергии Е и энтропии активации для раз-личны.х реакций. Имеющиеся сведения позволяют сделать только качественные обобщения о каталитической активности различных соединений осмия. [c.46]

Насыщенный раствор в ледяной уксусной кислоте. Применяют для проведения качественных реакций на иридий, осмий (VIII), рутений, золото (III), проводимых капельным методом на фильтровальной бумаге. [c.121]

Реакция гидроксилирования алкенов, протекающая под действием холодного раствора перманганата калия и сопровождаемая его обесцвечиванием, известна как реакция Вагнера г.). Она имеет в настоящее время незначительное синтетическое применение, поскольку сопровождается образованием значительного числа побочных продуктов. Однако эта реакция может применяться при изучении строения органического соединения как качественная проба на двойную связь. Гидроксилирование циклогексена действием водного раствора перманганата калия на холоду впервые провел В.В. Марковников. В настоящее время для гидроксилирования алкенов чаще всего применяют оксид осмия(УШ) (реакция Криге, 1936 г.). В качестве растворителя в этом случае возможно применение эфира, бензола, циклогексана, хлороформа. Наилучшие результаты дает применение пиридина, который катализирует реакцию. [c.280]

Поведение висмута в реакциях комплексообразования в водных растворах можно качественно предсказать, используя терминологию Пирсона в классификации ионов металлов по Арланду—Чатту—Девису (см. [34]). По этой классификации к классу а принадлежат ионы металлов, образующие наиболее стабильные комплексы с лигандами, донорный атом которых относится ко второму периоду Периодической системы элементов Д. И. Менделеева (Ы, О, Р), а к классу б — ионы металлов, образующие наиболее стабильные комплексы с лигандами, донорный атом которых относится к третьему и следующим периодам (Р, 8, 8е, С1, Вг, I). При этом ионы металлов класса б занимают треугольник, располагающийся в середине развернутой формы Периодической системы, вершины которых находятся у атомов меди, осмия и свинца [35]. [c.32]

Кинетические методы анализа, иснользующие для количественного определения элементов каталитические свойства их соединений, разработаны главным образом для осмия и рутения. Они преимущественно основаны на способности металло в ускорять ряд окислительно-восстановительных реакций и, в большинстве случаев на использовании спектрофотометричеокого метода для определения изменения концентрации одного из реагирующих веществ ИЛИ продуктов реакции во времени. Например, используют способность рутения ускорять реакцию взаимодействия Се (IV) и As (III) [412]. Осмий является катализатором окио.ления различных органических соединений перекисью водорода, хлоратом калия и др. [413-—417]. Другие платановые металлы и золото также ускоряют ряд реакций, однако большинство этих реакций использовано для качественного апределения металлов—катализаторов и лишь немногие — для количественного апределения следов металлов (палладий, иридий, золото) [418—420], [c.206]

Для открытия осмия и рутения порошкообразную пробу тщательно смешивают в никелевом тигле с десятикратным по весу количеством смеси соды и перекиси натрия (1 1), спекают в течение часа при 600°, выщелачивают спек теплой водой и переносят в дистилляционную колбу, затем проводят перегонку с броматом, как описано в разд. П1 (Б, а). Если после продолжительного кипячения соляная кислота в первом приемцике остается окрашенной в желтый или оранжевый цвет, то присутствие рутения можно считать доказанным раствор вьшаривают и производят проверочные реакции, которые подробно описываются ниже. Если жидкость в приемниках с щелочью становится розовато-лиловой, то это определенно указывает на присутствие осмия, но обычно-количество осмня в пробах этого типа слишком незначительно для того, чтобы вызвать указанную окраску поэтому жидкость из приемника следует перевести в стакан и исследовать на осмий сернистым аммонием и т. д., как описано в разд. IV (А, 2). Тигель с черным остатком, полученным по ходу качественного испытания после восстановления в водороде, нагревают на небольшом пламени горелки и очень осторожно определяют запах выделяющихся паров (см. Г, 1). [c.405]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология