Азины, разложение

Другие примеры электрофильной атаки — реакции с йодистым цинком и хлоридом /г-нитрофенилдиазония. В этих немногих случаях наряду с продуктами электрофильной реакции по концевому атому азота образуются азины, которые получаются при разложении диазоалканов [c.73]

В случае разложения азинов образование карбенов еще не установлено с полной определенностью. При фотолизе ацетальда-зина в основном получается ацетопитрил, что указывает на расщепление связи N—N. а не С—N. Однако при температуре выше 100° количество выделяющегося азота растет одновременно образуются этан, бутен-2 и метан (перечислены в порядке увеличения выходов). [c.65]

Патент [88] предлагает оригинальный метод получения этих соединений с применением на последней стадии синтеза термического разложения азинов. [c.56]

Одной из наиболее важных побочных реакций является образование устойчивых к разложению азинов. При недостатке гидразина они получаются непосредственно нз карбонильных соединений [c.128]

Термическое разложение азинов ароматических альдегидов приводит к стильбенам. [c.662]

При взаимодействии азина бензофенона (28), который, как известно, получается термическим разложением семикарбазона бензофенона, с окисью [c.322]

Цитированные исследования показывают, что термическое разложение азинов не протекает, гладко по схеме [c.1112]

Температура разложения различных азинов и образующиеся прй этом [c.641]

Существенным фактором является присутствие сокатализатора (I2) в оптимальной концентрации 10 моль/л. Если использовать меньщее количество, окисление идет слишком медленно большее количество Ь ускоряет распад диазосоединения до азина. Наилучшим основанием оказался 1,1,3,3-тетраметилгуа-нидин многие другие гуанидины подвергаются окислительному разложению. Были получены с выходами 70—98,6% различные диарилдиазометаны. В качестве окислителей помимо надуксусной кислоты можно использовать ж-хлорнадбензойную кислоту и хлорамин Т. [c.406]

Разнообразие получающихся соединений зависит в значительной мере от природы олефина. Первичный аддукт имеет такое же строение, как и при присоединении диазоалканов к альдегидам и кетонам. Установленочто диазоалканы возникают в результате окисления гидразонов надуксусной кислотой и разложения моноокисей азинов ХУИ (У-71) [c.77]

Если имеется только гидразон (и следы едкого кали),, то восстановления используется, по-видимому, водород гидразона через ряд источников анионов и протонов (пример 6.4). В других примерах, чтобы облегчить разложение, к едкому кали добавляют платину, окись серебра и кусочки пористой тарелки [23], но необходимость таких добавок не была доказана. Наиболее важной побочной реакцией является образование азина в случае алициклических кетонов иногда происходит также ароматизация и миграция алкильной группы [23]. [c.12]

Бензоксазины не описаны, однако при фотолизе 1-трет-бу-тил-2-нитробензолов получены некоторые дигидропроизводные, например 3,4-дигидро-4,4,6,8-тетраметил-5,7-динитро-1//-2,1-бензокс-азин. Сообщается, что при разложении о-нитроарилдиазониевых ионов в присутствии олефинов и ионов титана (И ) получаются нестабильные 3,4-дигидро-1//-2,1-бензоксазин-1-оксильные радикалы. [c.576]

I -Фенил-2(4-бифенилил)этилен. Термическое разложение азина проводят в стальном однолитровом аппарате с завинчивающейся крышкой, снабженной двумя штуцерами для термопары и стеклянным отводом для отгонки образующихся веществ. Аппарат укрепляют в электрической бане так, чтобы его можно было передвигать в вертикальном направлении. Температуру массы регулируют глубиной погружения аппарата в печь. Резиновую трубку, присоединенную [c.21]

Пиролизу подвергают 76 г (0,27 М) азина. Термическое разложение проводят при температуре 295-305". В течение 10 мин азин нагревают до 300° и выдерживают при этой температуре 40 мин до прекращения выделения газа. Темную смолообразную массу извлекают из аппарата, кипятят в 1 л бензола в течение 2 ч и отфильтровывают. Нерастворившаяся ее часть (4,5 г) представляет собой 1,2-ди(4-бифенилил)этилен с 290 °С. Из фильтрата отгоняют 850 мл бензола, оставшийся раствор охлаждают до 6-8°. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают на фильтре 20 мл охлажденного до 10° бензола, сушат при температуре 50-60°. После перекристаллизации из дихлорэтана с активированным углем, а затем из бензола с AI2O3 выход 8,2 г (11%). 224 °С. [c.22]

Пиридил-метилфосфаты Разлож( Дифенилдиазоме- тан Продукты гидролиза Реакции тие с отщеплением азе Тетрафенилэтилен, азин бензофенона Хелатные соединения двухвалентной меди при pH = 2 — 4, 90° С [673] разложения та, сопровождающееся конденсацией бис-Ацетилацетонат меди в бензоле [674] [c.927]

Перекись водорода реагирует с изоцианатами, образуя азины с низким выходом [165]. Предложен механизм этой реакции, состоящий в образовании промежуточных продуктов — бис-пероксикарбаматов и разложении их до азинов с выделением СОг [c.370]

Интересным методом синтеза стильбена и других диарилэтиленов является термическое разложение азинов [9] [c.36]

Термическим разложением несимметричных азинов синтезированы 1,2-диарилэтилены с неодинаковыми арильными радикалами [10]. Для получения азинов несимметричного строения гидразон менее химически активного альдегида вводят в реакцию со вторым, более активным, альдегидом. В тех случаях, когда исходные альдегиды значительно различаются по химической активности, легко происходит симметризация азинов. Симметризации способствует вода, выделяющаяся при образовании гидразонов и азинов [И]. Возможность симметризации уменьшается, если реакцию ведут в неводных растворителях [12]. [c.36]

Наиболее гладко термическое разложение дибензальазина идет при 300 °С. При этой температуре почти весь разложившийся азин превращается в стильбен. Однако наряду со стильбеном, в качестве побочных продуктов возможно образование бензонитрила, аммиака, бензальамина и 2,4,5-трифенилбензимидазола [9]. [c.36]

Значительные трудности возникли при попытках применить термическое разложение азинов для получения диарилэтиленов с 1-нафтильными радикалами [13], которые до этого были синтезированы другими методами [3]. [c.36]

Для получения симметричных и несимметричных диарилэтиленов использованы уже отмеченные выше методы — пиролиз политиоароматических альдегидов [3], декарбоксилирование непредельных ароматических кислот [15], термическое разложение азинов [10 13], реакция Виттига [18], восстановление соответствующих бензоинов [1] и др. [c.41]

Согласно схеме синтеза, описанной в этом патенте, метиловый эфир га-карбоксибензальдегида вводят в реакцию с гидразином, омы-ляют эфирные группы образующегося азина, переводят дикарбоно-вую кислоту в хлорангидрид, который конденсируют с о-аминофено-лом, о-аминотиофенолом или о-фенилендиамином. При нагревании до 345—350 °С в атмосфере азота идет термическое разложение азина и замыкание азольных циклов [c.56]

Безуспешной оказалась попытка Виттига и Хаага [13] использовать метод Штаудингера для получения простых илидов фосфора. При взаимодействии трифенилфосфина с диазометаном был получен азин, но превратить его в илид не удалось. Однако позднее Виттиг и Шлоссер [26] установили, что хлорид меди(1) катализирует разложение азина до метилентрифенилфосфорана (см. гл. 3, разд. I). Самое интересное в этой работе то, что при использовании обычного двухстадийного метода, заключающегося в получении азина и последующем разложении его в присутствии карбонильного соединения — бензофенона, был получен 1,1-дифенилэтилен с выходом 35%. Одностадийный метод — прибавление диазометана к смеси трифенилфосфина, хлорида меди(1) и бензофенона — позволяет получить тот же самый олефин с выходом 23% [c.149]

Бузыкин и др. /2 , подробно исследовавшие реакцию с альдазинами, нашли, что происходит разложение азинов с образованием, главным образом, арилгидразонов и 1,3-диаридтриазенов. Некоторые монозамещенные гидразоны. также не реагируют с образованием формазанов, если возможна более легко протекающая реакция /б-8,11/. Так, например, ацилгидразонн (в отличие от семикарбазонов) с солями диазония дают арилазиды, амиды кислот и карбонильные соединения [c.138]

При обработке горячими минеральными кислотами 1,5-диарилформазаны подвергаются глубокому разложению и с хорошими выходами дают бензо-1,2,4-три-азины , [c.153]

Таким путем удалось впервые получить несимметричные азины алифатического ряда [81]. (1-Метилаллип)гидразоны, однако, в этих условиях не изрмеризуются. При нагревании до 210-300°С происходит их разложение на азот и углево-дородь , структура которых свидетельствует о промежуточной перегруппировке в нестойкие гомоаллилдиимиды [82] [c.78]

При разложении безводных гидразонов обычно процесс идет гладко и до 85% основания переходит в углеводород, но небольшая часть гидразона дает азин [c.18]

Высокомолекулярные полиальдазины были синтезированы методом двойного обмена при температурах ниже температуры разложения мономерных азинов, используемых для их синтеза. [c.196]

Промежуточные продукты. Главными промежуточными продуктами, применяемыми для осернения, являются аминофенолы, которые могут получаться из нитрофенолов производные дифениламина, в частности 2,4-динитро-4 -оксидифениламин (II) нитросоединения амины и амииосульфокислоты нафталинового ряда индофенолы и азины. В случае полиаминов и аминофенолов, склонных к разложению, рекомендуется исходить из нитросоединений, прибавляя их к раствору полисульфида с тем, чтобы за восстановлением немедленно следовало осернение такой способ при.меняется, например, при получении особенно ценного сернистого красителя, Сернистого черного, который синтезируется непосредственно из 2,4-динитрофе-нола. [c.1214]

Азины представляют собой очень прочные соединения, которые перегоняются без разложения и могут быть получены из их производных при перегонке с цинковой пылью (как, например, антразин из индантрена). Они обнаруживают слабые основные свойства, из растворов в крепких кислотах выпадают от прибавления воды. Из водных растворов солей азиновые основания осаждаются углекислыми щелочами. Они окрашены в цвета от светложелтого до коричневого. При восстановлении переходят в непостоянные бесцветные дигидропроизводные, которые легко окисляются обратно [c.431]

При разложении хлоргидрата фенилгидразина избытком 25%-ного водного раствора едкого натра мэжно получить свободный фенилгидр-азин с выходом около 70%. Фенилгидразин лучше всего извлекать эфиром (4 раза, порциями по 50 мл) очищают его путем перегонки в вакууме. Пары фенилгидразина токсичны, и работать с ним нужно очень осторожно. [c.484]

Совершенно очевидно, что невозможность гладкого разложенгя фурфуральазина в предыдущих опытах была обусловлена не столько осложнениями реакции (образование аммиака), сколько, глубокими изменениями, в частности—полимеризацией фурфуростильбена при длительном пребывании его в зоне реакции. Поэтому мы обратились к опытам контактного разложения этого азина в проточной системе в растворах пиридина и бензола при повышенных температурах [c.1112]

Результаты описанных опытов показывают, что при 360—370° разложение фурфуральазина протекало далеко не полно поэтому мы решили в дальнейшем повысить температуру разложения азина в бензольном растворе до 420—430°. [c.1114]

Данный опыт показывает, что природа контактного материала имеет существенное значение при проведении изучаемой реакции. Значение контакта вытекает также из поставленного нами опыта разложения бензольного ртствора фурфурэльазина при 430° в незаполненной трубке. В этом случае выход фурфуростильбена составлял всего 12.37о от теоретического остальная масса (с некоторыми потерями на смолообразование) представляла собой неразложившийся азин. [c.1114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология