Формазан образование

Осн. побочная р-ция - образование формазанов (особенно при использовании избытка соли диазония) [c.534]

Исследовано влияние pH на образование комплексов с никелем симметричных и несимметричных формазанов ряда бензимидазола и определены границы устойчивости комплексов. [c.75]

В последнем из обзоров выпуска рассматриваются методы синтеза, строение, свойства и применение формазанов, обсуждаются проблемы их строения и механизмы образования. [c.4]

Данный обзор не претендует на полноту его цель - критическое рассмотрение проблем, связанных с выяснением механизма образования фор<азанов и их строением, О методах синтеза, химических свойствах и применении формазанов сообщаются лишь самые общие сведения, так как эти вопросы достаточно полно рассмотрены в обзорах. При написании данного обзора приняты к сведению работы, вышедшие до конца 1974 г. [c.136]

В обзоре рассматриваются методы синтеза, строение, химические свойства и применение формазанов. Основное внимание уделяется обсуждению проблем, связанных со строением формазанов и механизмом их образования, Библиогр. - 99 назв. [c.166]

Применяя тетразолиевый метод, следует иметь в виду, что иногда образование формазанов в результате восстановления нитросинего тет-разолия наблюдается не только за счет восстановленных никотинамидных коферментов, но и за счет неспецифических восстановителей. [c.338]

Формазан VII, полученный из озазона D-глюкозы V, содержит две хромофорные группы формазановую при Q и гидразоновую при j. Наличие двух хромофорных групп, а также образование тетра-О-ацетата VIII доказывает ациклическую структуру озазона V. Поскольку озазоны сахаров имеют ациклическую углеродную цепочку, то явление мутаротации обусловливается уже не кольчато-цепной таутомерией, а превраще-, ниями квазиароматичзского хелатного кольца, как показано на схеме [c.117]

Подобно озазонам, формазаны образуют устойчивую хелатную структуру. Озазоны сахаров также дают формазаны, хотя и в несколько более жестких условиях Реакция образования формазанов широко использовалась для установления строения гидразонов и озазонов сахаров. Многие формазаны являются кристаллическими соединениями, пригодными для идентификации моносахаридов. При ацетилировании формазаны глад- [c.119]

Принцип метода. Метод основан на образовании в слабокислой среде характерно окрашенного комплексного соединения с реагентом из класса формазанов ДОТРИХАФ. [c.209]

Конденсация с фенилгидразоном альдегида [1]. Конденсация реагента с фенилгидразоном триметилацетальдегида в среде пиридии —ДМФА приводит к образованию бис-азосоедине-ння (1), которое под действием сильного основаиия перегруппировывается в формазан (2), ие переходящий в открытую форму, обладающую желтой окраской, даже при облучении. [c.588]

Кун с сотрудниками показал, что образование вердазилов является типичной реакцией формазанов и применил ее для получения более сложных соединений. Так, например, вердазилы синтезированы, исходя из фенилгидразонов сахаров [118] путем диазотирования и последующего метилирования и окисления. Аналогичным образом из фенилгидразанов диформил- и триформилбен-золов получены соответствующ,ие бирадикалы [118] и трирадикалы [119]. [c.115]

Определение германия. Титриметрическое определение германия основано на том, что при pH = 8 германиевая, кислота взаимодействует с 1,5-бис (2-гидрокси-5-сульфофенил)-3-цианоформазаном, получающийся продукт окрашивает раствор в голубой цвет. От добавления маннита этот продукт разрушается вследствие образования более устойчивого бесцветного соединения — ман-нитогерманиевой кислоты. Освобождающийся формазан окрашивает раствор в фиолетовый цвет [148]., [c.93]

Наличие двух акцепторных бензимидазольных остатков у Ф1 и ФП вызывает большую подвижность иминного водорода (чувствительность к pH повышена), что наряду с хелатным строением формазанной группы способствует быстрому образованию комплекса [c.74]

Озазоны обнаруживают в растворе явление мутаротации, что приписывалось ранее возникновению циклических аномерных форм (аналогичных приведенным выше для фенилгидразонов). Однако новейшие исследования ноказали, что озазоны имеют ациклическое строение (Л. Местер, 1957 г.). Основным аргументом в пользу этого строения является образование формазанов озазонов пни сочетании с диазониевыми солями, что предполагает существование группы —С1=Н—N11 (см. выше). Мутаротация озазонов обусловлена, по всей вероятности, возникновением хелатных форм, отличающихся положением двойных связей и внутримолекулярной водородной связи (Л. Ф. Физер, 1944 г.) [c.231]

Образование формазанов, обладающих четкими температурами плявления, является хорошим методом идентификации сахаров, имеющим преимущества перед реакцией образования озазонов возникает возможность отличать альдозы от кетоз, не дающих формазанов, а также различать эпимерные альдозы, дающие одинаковые озазоны. [c.646]

Применение. В микроскопии в качестве реактива для выявления альдегидов, сахаров, кортикоидов и для блокирования альдегидной и кетонной группы как ингибитор моноаминооксидазы для определения альдегидов по фенилгидразин-формазановой реакции [1], сводящейся к тому, что фенилгидразоны альдегидов сочетаются с солями диазония с образованием нерастворимых в воде окрашенных формазанов [Пирс, 305], [c.406]

Сообщения о том, что удалось выделить две изомерные формы несимметрических формазанов [19, 171], оказались ошибочными [172—174]. Несимметрические формазаны, полученные двумя возможными путями (А и Б), идентичны. Образование одного и того же соединения в обеих этих реакциях объясняется тем, что продукт реакции, очевидно, имеет строение резонансного гибрида хелатных форм (LXHI) [172, 173]. [c.27]

Титрование раствором маннита, например, определение германиевой кислоты. Последняя при рН=8 образует с 1,5-бис-(2-гидрокси-5-сульфофенил)-3-цианоформазаном продукт голубого цвета. При титровании маннитом этот продукт разрушается вследствие образования более устойчивой бесцветной маннито-германиевой кислоты. Освобождающийся формазан окрашивает раствор в фиолетовый цвет. Раствор маннита стандартизируют по раствору германиевой кислоты [112]. [c.46]

Формазан, образующийся из ИНТ в клетках в местах активности фермента, имеет вид крупных кристаллов размером до 5—6 микрон красного цвета. При хранении кристаллы очень скоро соединяются в крупные агрегаты. В связи с образованием крупных кристаллов и агрегатов ИНТ не пригоден для тонких цитологических исследований. Но ИНТ с успехом может быть применен для количественных (микрохимических) исследований, основанных на экстракции из среза образовавшегося формазана с последующей фотометрией. Возможность кратковре.менной инкубации срезов, легкая и быстрая экстракция формазана из среза делают ИНТ по сравнению с дру- [c.147]

С образованием формазанов реагируют только монозамещенные гидразоны альдегидов, а также арилгидразоны кетонов, у которых атом углерода связан с легко отщепляющейся группой Y [c.137]

Несмотря на большие возможности, реакция содей диазония с гидразонами имеет и ряд ограничений. В нее вступают только монозамещенные гидразоны, поэтому можно получить лишь 5-Ы-формазаны с К =Аг, Не1 Е =Аг, Не1, ONR , (NH)NH2. По данным /19,20/ дизамещенные гидразоны альдегидов не реагируют с образованием формазанов, а давт продукты сочетания в ароматическом замести- [c.138]

Бузыкин и др. /2 , подробно исследовавшие реакцию с альдазинами, нашли, что происходит разложение азинов с образованием, главным образом, арилгидразонов и 1,3-диаридтриазенов. Некоторые монозамещенные гидразоны. также не реагируют с образованием формазанов, если возможна более легко протекающая реакция /б-8,11/. Так, например, ацилгидразонн (в отличие от семикарбазонов) с солями диазония дают арилазиды, амиды кислот и карбонильные соединения [c.138]

Несмотря на то,что реакция солей диазония с гидразонами известна давно и проводилась для самых разнообразных соединений, до сих пор остается много неясного относительно ее механизма. Специально изучался лишь механизм реакции арилдиазониевых солей с арилгидраз нами ароматических альдегидов. В зависимости от pH среды сочетание может идти по трем направлениям /21,23,2 при рН<3 идет замещение в ядре арилгидразона с образованием арилазоарил-гидразонов X, при pH>8 образуется формазан XI [c.138]

На скорость реакции существенное влияние оказывает pH в области pH 3-8 наблюдается довольно медленное увеличение скорости, а начиная с pH 8 она быстро возрастает. Такое ускорение при переходе в щелочную область объясняется образованием из монозамещенного гидразона анионов Аг СН =ХКАг"-<— -Аг СН-К=КАг" которые более реакционноопособны. Этот механизм объясняет, почему дизамещенные гидразоны не реагируют с солями диазония с образованием формазанов, тем, что в этом случае невозможно образование бис-аридазоме-танов. [c.140]

Это не противоречит тому факту, что те же самые реакции дают один результат, если их проводить в условиях, когда доказано промежуточное образование бис-арила зометанов. Однако причиной этого может быть не таутомерия, а образование одного и того же промежуточного вещества, которое изомеризуется по двум направлениям, давая смесь двух формазанов. Таким образом, результаты работы /127 исключают промежуточное образование бис-арилазометанов при проведении реакции в сильно щелочной среде. [c.141]

Таким образом, желтая форма формазанов - транс-анти-изомер. Дальнейшая изомеризация транс-цис не наблюдалась. Правда, до сих пор остается неясным, какую конфигурацию относительно связи -N имеет желтая форма -л-цис или. 5-транс. В статьях можно встретить оба случая при изображении желтой формы формазана (чаще -цис), однако это никак не объясняется. Пожалуй, единственным экспериментальным подтверждением возможности существования -транс-конфигурации являются недавно проведенные рентгеноструктурные исследования кристаллической структуры желтого 1,5-дифенилфорыазана /5 . Обнаружено, что его молекулы существуют в развернутой форме (транс- -транс-анти) и связаны МВС, что приводит к образованию в кристалле бесконечных спиралей из молекул формазана. [c.146]

Однако зтот вывод вызывает возражения, так как меченый формазан был получен из фенилгидразона и диазотированного Na N02 анилина з условиях, когда строго доказано промежуточное образование бис-арилазометана [c.149]

Взаимодействие с основаниями и кислотами. Формазаны, имеющие группу N -H, являются слабыми кислотами и при взаимодействии со щелочами большой концентрации образуют соли, что заметно сказывается на спектральных свойствах. Кислотность формазанов в большой степени определяется прочностью водородной связи, которая, в свою очередь, весьма чувствительна к влиянию заместителей. Наиболее индифферентны триарилформазаны, в которых водородный мостик является частью квазиаршатической системы и чрезвычайно прочен.По этой причине образование солеобразных соединений возможно лишь при больших значениях pH и только тогда, когда хотя бы в одном из фенилов у концевых атомов азота есть сильный акцепторный заместитель (например, нитрогруппа), ослабляющий ВВС. В атом случае при добавлении спиртового раствора щелочи происходит резкое углубление окраски за счет образования анионов формазанов, стабилизированных мезомерией [c.152]

Образование комплексов. Формазаны образуют с солями переходных металлов (например, никеля, кобальта, медн, цинка, хрома и т.д,) глубоко окрашенные, очень прочные комплексы /9,10 (см, с, 226-227), 57,69,87-917. Прочность комплексов объясняется наличием хелатных мостиков азот - ион металла, что приводит к образованию квазиароматического металлоцикла с гораздо большей, чем в самих формазанах, делокализацией электронной плотности и, как следствие, к сильному батохромному сдвигу длинноволновой полосы поглощения (до 600-800 им) и сближению частоти в ИК-спектрах /12,72,91/. [c.156]

Соли тетразолия — практически неокрашенные соединения— применяют в гистохимии для точного обозначения мест окисления тканей, потому что эти соли восстанавливаются с образованием сильно окрашенных формазанов. Тирер и др. [69] хроматографировали смесь 10 таких солей, а также смесь формазанов, образовавшихся при их восстановлении. Адсорбентом служил силикагель О, а растворителем — смесь н-бутанол— вода—уксусная кислота (78 17 5) для солей и смесь гексан— дихлорметан (2 3) для формазанов. Гросман и Вагнер [70] исследовали нитросиний тетразолиевый краситель, полученный из четырех различных источников, методом тонкослойной гель- [c.20]

Краситель формазан не стоек, поэтому все операции, прово димые после его образования — промывку волокна, колориметри-рование, — необходимо выполнять быстро. Практически все определение занимает не более 15—20 мин. [c.347]

Механизм этой реакции, по-видимому, заключается в образовании метилольного производного формазана, которое диспропорционирует на формилформазан и лейковердазил. Лейкооснование вердазила легко окисляется в радикал, а формилформазан под действием щелочи легко превращается в исходный формазан [121] [c.294]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология