Оксетан получение

В отличие от приведенных выше результатов, потенциалы ионизации циклических эфиров, полученные методом фотоэлектронной спектроскопии, показывают, что основность неподеленной пары электронов в этих соединениях растет с увеличением размера цикла [31]. Однако, принимая во внимание тот факт, что такие измерения скорее отражают энергию электронов, нежели электронную плотность, пока остается под вопросом, могут ли эти или родственные измерения дать действительную меру основности. Помимо сказанного, полученные результаты могут указывать на существенное влияние растворителя. В качестве иллюстрации влия-шя растворителя можно привести данные по измерениям основности 7-оксабицикло [2.2.1] гептана [11]. В водной серной кислоте эфир обладает меньшей основностью, чем тетрагидрофуран, и сравним с тетрагидропираном, что является неожиданным результатом, поскольку угол связи СОС здесь сравним с углом той же связи в оксетане. Однако углеводородная клетка , окружающая часть протонированного атома кислорода в оксониевом ионе, может эффективно предотвращать стабилизацию растворителем. Важно отметить, что измерения образования водородных связей и исследование образования комплекса с иодом в гептане показывают, что эфир (11) является лучшим донором, чем [c.373]

Самое подробное рассмотрение методов синтеза простых эфиров содержится в книге Губен-Вейля [1]. Кроме описания общих i/ето дов синтеза эфиров, в ней есть разделы, посвященные методам получения веществ типа эпокисей, оксетанов и тетрагидрофуранов. [c.325]

По сравнению с оксетанами н эпоксидами полимеризация тетрагидрофураиа протекает значительно медленнее. Обычно продукты представляют собой вязкие масла, однако Мутерти [39] нашел, что может быть получен высокомолекулярный полиэфир при использовании в качестве катализатора полимеризации пятифтористого фосфора вместо тре.хфтористого бора и пятифтористон сурьмы. [c.308]

Этот метод непригоден для получения оксиранов ш 1,2-днолов, оксетанов из 1,3-диолов и циклических простых эфиров с числом звеньев цикла более шести из а,о -диолов. [c.911]

Фотохим. Ц. с участием енонов широко используют в синтезе прир. соед., напр, терпенов. Для этих же целей применяют внутримол. Ц. последнее - ключевая стадия при получении полиэдрических соединений. Фотохим. Ц. по карбонильной фуппе альдегвдов или кетонов с олефинами приводит к оксетанам (см. Патерно-Бюхи реакция). [c.373]

Наличке двойных связей в основной цепи характерно для продуктов сополимеризации с глицидилметакрилатом [297, 299,300]. Так, Аоки [300] получил поли (стирол-со-глицидилметакрилат) -пр-тетрагидрофуран, поли (метилметакрилат-со-гли-цидилметакрилат) -пр-тетрагидрофуран, поли (винилхлорид-со-глицидилметакрилат) - р-тетрагидрофуран, поли (акрилонит-рил-со-глицидилметакрилат) -пр-тетрагидрофуран. Подобным образом Аоки [299] привил 3,3-бис (хлорметил) оксетан-1-про-пиленоксид и окись этилена на одну и ту же основную цепь. Ченг [297] использовал виниловые сополимеры глицидилмет-акрилата для прививки капролактама и последующего получения термореактивных полимеров. [c.19]

Нами впервые разработана методика разделения стерео-изомерных оксетанов, а также усовершенствована известная методика получения оксетанов12](использование сплава едких щелочей, проведение реакции в токе азота), что позволило увеличить выход продукта до 50%- [c.99]

Один из важных способов получения 1,3-аминоспиртов основан на щелочном гидролизе 4Н-5,6-дигидро-1,3-оксазинов . Пути синтеза последних достаточно разнообразны в частности их получают взаимодействием нитрилов с 1,3-диолами (модификация реакции Ритгера либо с оксетанами " . Однако, труднодоступность как диолов, так и оксетанов существенно ограничивает возможности отмеченного направления кроме этого таким путем можно получить только 1,3-аминоспирты. Новый, более универсальный и рациональный путь синтеза Р-, у- и 5-аминоспиртов основан на взаимодействии пяти-, шести- и семичленных 1,3- и 1,3,2-гетероциклов с нитрилами . [c.142]

Производные этого циклического эфира могут быть синтезированы на основе реакций (2-1-21-циклоприсоединения (см. гл. 4. разд. 4.3.4), и в частности фотохимической реакцией Патерно—Бюхи. Сам оксетан может быть получен циклизацией. 3-Хлоропропилацетат МеСОО(СН2)зС1 нагревают со смесью ЫаОН и КОН (49]. Оксетан представляет собой смешивающуюся с водой жидкость с т. кип. 47 °С. [c.422]

Широко используемый стереоселективный метод получения циклических эфиров из диолов, содержащих первичную или вторичную гидроксильную группу, состоит в катализируемом основанием замыкании цикла, исходя из моносульфоната диола. Такая одностадийная реакция обычно дает хорошие выходы тетрагидрофуранов, например по уравнению (357) описано столь же эффективное прямое получение оксиранов [479] уравнение (358) . На примерах схем (359) и (360) показаны двухстадийные. синтезы оксетанов [480] и тетрагидропиранов [481] соответственно. Равным образом и традиционные реакции Вильямсона с галогено-спиртами могут служить для целей циклизации сходное применение нашли и оловоорганические производные таких спиртов [482]. В качестве других новых методов циклодегидратации следует отметить реакцию диола с сульфураном (119), наиболее [c.152]

Растворение натрия и калия в некоторых эфирах приводит к образованию растворов голубого цвета, содержащих сольватированные катионы и сольватированные электроны, и, по-видимому, контролируется способностью растворителя стабилизовать катион [35]. Простые ациклические эфиры, тетрагидропиран, 1,4-диоксан и оксетан в этой реакции неэффективны, однако тетрагидрофуран уже умеренно эффективен. Следует отметить, что 2-метоксиметил-тетрагидрофуран, содержащий дополнительный центр координации, приводящий к возможности хелатирования ионов, является для такой реакции особенно подходящим растворителем, равно как и 2,5,8,11-тетраметил-1,4,7,10-тетраоксациклододекан. Сходным образом, тетрагидрофуран демонстрирует существенно большую способность сольватировать ионы натрия по сравнению с диэтиловым эфиром в реакции [36] между натрием и нафталином с получением дигидронафтилида натрия (Ыа+СюНв ). [c.374]

Катализируемая кислотами дегидратация 1,3-диолов не является общим методом синтеза оксетанов, поскольку в результате этого обычно образуются продукты перегруппировок и расщепления. Однако пиролиз циклических карбонатов 1,3-диолов при температуре около 200 °С в присутствии основного катализатора служит полезным препаративным методом получения оксетанов и йвляется наилучшим для синтеза 3,3-диалкилоксетанов [5]. [c.393]

Другим важным путем получения оксетанов является фотохимическое циклоприсоединение альдегидов и кетонов к алкенам, < асто называемое реакцией Патерно — Бюхи [86, 87]. В качестве [c.393]

Альдегиды вступают во многие перициклические реакции [145]. В реакции Патерно — Бюхи [146] присоединение альдегида в фото-возбужденном состоянии к олефину в основном состоянии приводит к оксетану (см. разд. 4.4.4.3). В уравнении (103) дан типичный пример, который иллюстрирует высокую региоселективность [145] этого вида фотохимического [2+2]-циклоприсоединения. Альдегиды претерпевают [2+2]-циклоприсоединение с кетеном (обычно при каталитическом действии кислот Льюиса) с образованием р-лактонов [147] промышленный способ получения р-пропиолак-тона [уравнение (104)] базируется на использовании в этой реакции формальдегида. [c.526]

Простые ациклические эфиры, тетрагидропиран, 1,4-диоксан и оксетан в этой реакции неэффективны, однако тетрагидрофуран уже умеренно эффективен. Следует отметить, что 2-метоксиметил-тетрагидрофуран, содержащий дополнительный центр координации, приводящий к возможности хелатирования ионов, является для такой реакции особенно подходящим растворителем, равно как и 2,5,8,11-тетра,метиЛ 1,4,7,10-тетраоксациклододекан. Сходным образом, тетрагидрофуран демонстрирует существенно большую способность сольватировать попы натрия по сравнению с диэтиловым эфиром в реакции [36] между натрием и нафталином с получением дигидронафтилида натрия ( а+СюНз "). [c.374]

Фотоциклоприсоединение относится к реакциям второго типа и является универсальным методом получения различных карбо- и гетероциклов. Наиболее изученными из них и нашедшими широкое применение представляются реакции [2-Ь2]-циклоприсоединения реакции димеризации этиленов с образованием циклобутанов, взаимодействие карбонильных соединений с олефинами, представляющее собой один пз основных методов синтеза оксетанов (реакция Патерно—Бюхи), присоединение кислорода к непредельным соединениям, приводящее к диоксетанам [c.198]

Проведены работы по получению оксетанов из многоатомных спиртов (метилтриметилолметана и этилтриметилолметана), которые могут быть применены как компоненты сополимеризации, оказывающие воздействие на те или иные свойства полимера. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология