Бутин диол реакции

Реппе нашел новый и технически более удобный способ осуществления этой реакции и получения высоких выходов в случае простейшего альдегида — формальдегида. Он проводил реакцию под давлением в водном растворе в присутствии ацетиленида меди как катализатора. Основным продуктом реакции ацетилена с формальдегидом являлся 2-бутин-1,4-диол (1,4-бутиндиол), который образуется в результате присоединения 2 молей формальдегида к 1 молю ацетилена [c.285]

Как было найдено А. Е. Фаворским, ацетилен в присутствии щелочных катализаторов взаимодействует с карбонильными соединениями (альдегидами, кетонами) с образованием ненасыщенных спиртов. Большое значение имеет, например, реакция взаимодействия ацетилена с формальдегидом, которая может приводить к пропаргиловому спирту а или к бутин-2-диолу-1,4 б (катализаторы — ацетилениды тяжелых металлов, в особенности ацетиленид меди Реппе) [c.81]

Получение. Для получения 1,4-дихлорбутина-2 в реакционной колбе емкостью 1—2 л растворяют 100 г бутин-2-диола-1,4 в 170 мл сухого пиридина. Помещают колбу в баню со льдом и при сильном перемешивании добавляют из капельной воронки по каплям —200 мл тионилхлорида. Температура смеси при добавлении тионилхлорида не должна превышать 15—20°С, так как повышение температуры ведет к осмолению продуктов реакции и к снижению выхода продукта. [c.381]

Разработка промышленного способа присоединения ацетилена к формальдегиду была успешно осуществлена Реппе в период 1925— 1945 гг. Залогом успеха этого процесса было освоение техники работы с ацетиленом при высоком давлении (до 100 ат). Реакция ацетилена с формальдегидом под давлением проводится в присутствии ацетиленида меди. При этом образуется два важных продукта — пропаргиловый спирт и бутин-2-диол-1,4 [c.275]

Эти реакции, часто называемые реакциями этинилирования, идут также с ацетиленидом меди в качестве катализатора формальдегид, например, дает при этом пропаргиловый спирт и бутин-2-диол-1,4 [c.418]

Предполагается, что вначале происходит изомеризация, аналогично тому, как это имеет место при гидратации бутин-2-диола-1,4 в тех же условиях [831], чем и объясняется отсутствие циклических продуктов реакции. [c.198]

Представляют интерес способы получения адиподинитрила, основанные на использовании бутин-2-диола-1,4 и тетрагидрофурана в качестве исходного сырья. Схема реакций, приводящих к образованию адиподинитрила, такова [c.136]

Кинетика и механизм реакции. При восстановлении водородом в присутствии катализаторов бутин-2-диол-1,4 через промежуточный бутен-2-диол-1,4 превращается в бутандиол-1,4 [c.137]

Только после поглощения первого моля водорода, когда в продуктах реакции отсутствует бутин-2-диол-1,4, начинается восстановление г ыс-бутен-2-диола-1,4 до бутандиола-1,4. При этом в продуктах реакции увеличивается содержание транс-бутен-2-диола-1,4, образование которого объясняют изомеризацией г(ыс-бутен-2-диола-1,4 в трансформу в присутствии водорода (см. табл. 25 и рис. 44). [c.138]

При использовании любого из указанных растворителей реакция имеет нулевой порядок по гидрируемому соединению, который, однако, поддерживается лишь до определенной концентрации бутин-2-диола-1,4 (в среде диметилформамида до 0,4 моль/л). При дальнейшем увеличении содержания бутин-2-диола-1,4 в растворе ско- [c.138]

Восстановление до бутен-2-диола-1,4. Поскольку реакция восстановления бутин-2-диола-1,4 протекает ступенчато, контролируя расход водорода, можно в качестве основного продукта реакции получить бутен-2-диол-1,4. Например, при гидрировании бутин-2-диола-1,4 на скелетном никелевом катализаторе при 3 кгс/см после поглощения 1 моль На выход бутен-2-диола-1,4 составил 50%. При использовании малоактивного скелетного никелевого [c.139]

Э т и н и л и р о в а н и е. Как уже указывалось выше, характерной особенностью реакций этинилирования является присоединение ацетилена к углеродному скелету второго реагирующего компонента с образованием новой связи С — С и с сохранением тройной связи ацетилена. Классическим примером реакции этинилирования является синтез. бутин-1,4-диола из ацетилена и двух молекул водного формальдегида. [c.222]

С целью получения пропаргилового 1-С спирта, бутин-диола-1,4-С и некоторых меченых соединений на их основе изучена реакция конденсации ацетилена с формальдегидом. Схема ра шития синтеза меченых соединений на основе формальдегида — С и ацетилена имеет следующий вид [c.159]

Ни один из этих старых методов не обещал стать промышленным. Реппе обнаружил, что прямое взаимодйствие формальдегида и ацетилена при 5 ат эффективно катализируется ацетиленидом меди [109]. Другими словами, в предложенной реакции участвовало взрывчатое вещество—сжатый ацетилен — в присутствии инициатора взрыва — ацетиленида меди. Тем не менее в 1943 г. уже работала установка мощностью 30 ООО т/год (фактически производившая 21 500 т бутин-диола в год) (рис. 1.15). Бутиндиол гидрировали при 120° С и 300 ат над медно- [c.46]

Получение более насыщенного двухатомного спирта—1,4-бу-тандиола осуществляется гидрированием водного раствора бутин-диола в присутствии катализатора, при температуре около 180— 200° С и избыточном давлении 280 ат по основной реакции [c.187]

Формально по схеме реакции синтез дивинила через 2-бутин-1,4-диол, по сравнрнию со старым немецким способом (синтез через ацетальдегид-алдоль-1,3-бутандиол), связан с затратой в 2 раза меньших количеств ацетилена. Фактически же ввиду неколичественных выходов при отдельных стадиях старого способа расход ацетилена снижается втрое. Новый метод быстро получил промышленное оформление. [c.484]

С разведенным (15%-ным) водным раствором ацетальдегида реакция конденсации с ацетиленом в тех же условиях может проходить как в сторону бутинола (З-бутин-2-ола), так и 3-гек-син-2,5-диола. Присоединение воды к пропаргиловому спирту и гидрирование образовавшегося кетоснирта приводит к 1-2-пропандиолу [c.485]

Напишите схемы реакций, с помощью которых можно получить из ацетилена а) ацетальдегид б) этилвиниловый эфир (СН3СН2 —О —СН = СН2) в) винилацетат ( H2 = HO O Hg) г) винил-ацетилен д) 2-бутин-1,4-диол е) 1,4-бутандиол ж) 1,3-бутадиеи. [c.33]

Р-ция Ф. с ацетиленом - пром. способ получения бутадиена (см. Penne реакции), при взаимод. двух молекул Ф. с ацетиленом образуется 2-бутин-1,4-диол. [c.115]

Метод был испытан на фенилацетилене, гептине-1, пентине-1, гексине-1, циклогексене, гексене-1, дихлорэтилене, малеиновой и фумаровой кислотах, бутин-2-диоле-1,4 и анетоле. Анализу мешают фенолы и амины, которые вступают в реакцию замещения с бромом, а также гидразины, некоторые альдегиды и другие соединения, окисляющиеся бромом. [c.303]

Бутин-2-ол-1 (1) Бутин-2-диол-1,4 (II) Бутин-2-дикарбоно-вая кислота-1, 4 (III) Гептин-З-ол-1 (1 г< с-Бутен-2-ол-1 (< с-Бутен-2-диол-1,4 цис-Г ексен-З-ол-1 Чш -Гептен-3-ол-1 Медь-цинковый катализатор нагревание в кипящем спирте, время реакции 20 ч (I) 30 мин (II) 133 мин (III) 6 дней (IV) [11] [c.1351]

Альдегиды реагируют с ацетиленидами металлов с образованием пронаргиловых спиртов. В небольшом масштабе эту реакцию проводят с ацетиленидами натрия или лития, которые получают и используют в жидком аммиаке. Для самого ацетилена реакция иллюстрируется схемой (73). В промышленности водный формальдегид конденсируют с ацетиленом под давлением 3—5 атм в присутствии катализатора — ацетиленида меди(1) на носителе, причем образуется бутин-2-диол-1,4 и небольшое количество пропар гилового спирта. [c.518]

Диглицидиловый эфир бутин-2-диол-1,4 получается также по одностадийному методу в присутствии едкого кали, однако выходы при этом сравнительно невелики. В аналогичных условиях тетраметилбутиндиол, как и третичные этинилкарбинолы, не способен вступать в реакцию с эпихлор-гидрином [8]. [c.342]

Однако известны примеры, из которых видно, что путем подбора материала электрода можно изменять соотношение скоростей параллельных реакций очень сильно — вплоть до полного подавления отдельных реакций. Примером исследованных реакций такого типа является электровосстановлепие 2-бутин-1,4-диола, которое приводит к цис- и тракс-изомерам 2-бутен-1,4-диола. Сакума [57 нашел, что на катодах из меди, серебра, никеля, кобальта, платинированной и палладированной платины получен только г ыс-диол, а на катодах из свинца, олова, кадмия, амальгамированной меди получен только транс- щол. На цинковом катоде наблюдалось образование смеси изомерных цис- и транс-дшоаов или только транс-]щол . [c.105]

Лимитируюн ая стадия процесса синтеза бутин-2-дио-ла-1,4 — образование пропаргилового спирта при взаимодействии адсорбированных на катализаторе аниона НС=С и молекулы метиленгликоля. Пропаргиловый спирт, получающийся по реакции нуклеофильного замещения (S v2), быстро превращается далее в бутин-2-диол- [c.150]

Как указывалось выше, радикалы в замещенных ацетиленах К и Н могут содержать функциональные группы. Так, при реакции декаборана со сложными эфирами ацетиленовых спиртов (например, 1,4-бутин-2-диола) [52а, 56—59а] и ацетилендикарбо-новых кислот [50, 52а, 60, 61] получаются соответствующие производные карборана, которые легко омыляются, превращаясь в кар-бора диолы и карборандикарбоновые кислоты. И те и другие служат исходными веществами для получения термостойких полимеров. Оптимальными условиями для получения 1,2-бис(аце-токсиметил)карборана являются эквимолярные количества компонентов, 88° С, длительность реакции 5 ч и растворитель — толуол (900 мл на моль ВюН12Ь2). Присутствие влаги вредит. Максимальный выход — 83,2% [60]. [c.365]

Эти реакции часто называются алкинольными синтезами. Бутин-2-диол-1,4 и 2-метилбутин-3-ол-2 являются важными полупродуктами в синтезе синтетического каучука (см. гл. УП). [c.118]

По рекомендации 1 П. Г. Сергеева ] были поставлены работы по синтезу бутин-2-диола-1,4 при атмосферном давлении. Особенно эффективно проходил синтез в водном растворе формальдегида и ацетилена в присутствии ацетиленида меди, нанесенного на измельченную пемзу В дальнейшем в качестве носителей для катализатора изучались различные сорта пемзы, кизельгур и силикагель, кроме того, синтез проводился и с ацетиленидом меди без носителя. В последнем случае реакция проходила быстро, однако катализатор в сухом виде oбiлaдaл сильными взрывчатыми свойствами в отличие от катализаторов на носителе, безопасных в обраш,ении. Бутин-2-диол-1,4 получается практически с количественным выходом по ацетилену. Первичный продукт реакции — пропаргиловый спирт образуется в ничтожном количестве. В присутствии метанола наряду с бутин-2-диолом-1,4 образуется очень небольшое количество ди- [c.38]

Исследована реакция хлорирования диацетата бутин-2-диола-1,4 в растворе четыреххлористого углерода . Показано, что сначала присоединяется одна молекула хлора, образуя диацетат 2,3-дихлор-бутен-2-диола-1,4, затем вторая молекула хлора, образуя диацетат 2,2,3,3-тетрахлорбутандиола-1,4 с почти количественным выходом. При гидролизе его с хорошим выходом получен соответствующий тетрахл орбутандиол. [c.39]

Ацетаты бутин-2-диола-1,4 и гексин-3-диола-2,о также вступают в реакцию с гексахлор-, пентахлор- к тетрахлорциклопента-диенами, образуя соответствующие производные полихлорби-цикло-[2,2,1 ]-гептадиена-2,5 [112, 248]. Эта реакция протекает при продолжительном кипячении ксилольного раствора исходных веществ. Диолы, получаемые в результате омыления ацетатов, являются ценным сырьем для производства высокомолекулярных соединений, фармацевтических препаратов и пестицидов. [c.24]

При взаимодействии ацетилена с формальдегидом в присутствии ацетиленида меди под давлением получаются два вещества а) 2-пропин-1-ол (пропаргило-вый спирт) и б) 2-бутин-1,4-диол. Напишите уравнения этих реакций. [c.45]

ОЛ-2, бутин-2-диол-1,4 сульфатируются по гидроксильной группе почти количественно за 3 мин даже при большом избытке сульфати-рующего агента [378] это означает, что вторая реакция требует большего времени. Комплекс SOg—диоксан затрагивает двойную связь олеилового спирта только немногим более, чем SO3—пиридин [406]. [c.317]

Комплекс SOg—пиридтт, как отмечалось выше для олеилового спирта, реагирует почти исключительно со спиртовой группой. С помощью этого реагента получены дисульфат бутин-2-диола-1,4 [300], моносульфаты пропаргилового спирта [278,397], гераниола[397], л ома тиола [3-(3-метил-4-оксибутенил-1-)-2-окси-1,4-нафтохинона] [132] последнюю реакцию проводили полумикрометодом в течение [c.317]

Гидрирование бутин-2-диола-1,4 в растворе при давлении водорода 10—100 кгс/см проводили на скелетном никелевом катализаторе, полученном из сплава N1—А1 с 50% N1. Процесс гидрирования изучали при максимальной поверхности раздела фаз, когда скорость реакции не осложнялась диффузией водорода из газовой фазы через жидкостьНачиная с определенного давления водорода (около 60 кгс/см ), скорость реакции как по водороду, так и по гидрируемому соединению (бутин-2-диолу-1,4 и бутен-2-диолу-1,4) подчиняется уравнению нулевого порядка (рис. 46). Кажущаяся энергия активации реакции гидрирования составляет 4,6 ккал/моль для бутин-2-диола-1,4 и 4,2 ккал/моль для бутен-2-диола-1,4. Величины энергии активации, по-видимому, свидетельствуют о том, что лимитирующей стадией процесса является активация непредельного соединения на поверхности катализатора. [c.139]

При гидрировании на скелетном никелевом катализаторе или никелевом катализаторе, модифицированном медью, обычно используют добавки второй группы — пиридин, пиперидин, аммиак - Например, при восстановлении водного раствора бутин-2-дйола-1,4 в присутствии аммиака с использованием никелевого катализатора, модифицированного медью, при 40 °С и давлении водорода 5,3 кгс/см выход бутен-2-диола-1,4 составляет 86%. Если аммиак заменить едким натром или едким кали, продуктом реакции является бутандиол-1,4, т. е. влияние аммиака специфично и не связано с pH среды . [c.140]

Сообщается о гомогенном восстановлении бутин-2-диола-1,4 до бутен-2-диола-1,4 сульфатом хрома. При использовании растворов, содержащих 0,4—0,7 моль/л rSO , реакция протекает с большой легкостью при обычной температуре в воде (pH 4) или в водном растворе диметилформамида. Стадией, определяющей общую скорость реакции, является взаимодействие комплекса бутин-2- [c.141]

Непрерывный процесс получения бутандиола-1,4 проводят также с использованием в качестве катализатора никеля Ренея , в водном растворе при 75 °С и давлении водорода 260 кгс/см. Технологическая схема процесса получения бутандиола-1,4 приведена на рис. 47. Водный 35%-ный раствор бутин-2-диола-1,4 насосом из мерника 1 и водород компрессором 2 подают в реактор 3. Восстановление происходит на никелевом катализаторе при 180 °С и 200 кгс/см. Продукты реакции охлаждают в холодильнике 4 давление редуцируют до атмосферного. Конденсат из сборника 5 направляют на перегонку. Сначала на колонне 6 при атмосферном давлении отгоняют воду и бутанол-1, который образуется в незначительных количествах в процессе гидрирования. Затем на колонне 8 вакуумной дистилляции выделяют бутандиол-1,4. [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология