Сополимер этилена и винилового спирта

При гидролизе его образуется весьма интересный сополимер этилена и винилового спирта [c.513]

Сополимеры этилена и винилового спирта. Сополимер этилена и винилацетата является самым важным из промышленных сополимеров винилацетата. Как и винилацетат, его можно перевести гидролизом в сополимер этилена и винилового спирта i[15]. Различают катализируемый кислотой и основанием алкоголиз сополимеров этилена и винилацетата спиртом [c.44]

На рис. 2.1 приведены зависимости прочности при изгибе и модул эластичности сополимеров этилена и винилового спирта от содержания звеньев последнего [содержание звеньев винилацетата до гидролиза составляло 40% (мае.)]. Из рисунка видно, что жесткость возрастает особенно резко с увеличением содержания гидроксильных групп. Сополимеры, содержащие 20—30% (мае.) звеньев винилового спирта, обладают более высокой жесткостью, чем полиэтилен высокого давления. Сравнение значений модуля упругости этилен-винилацетатных сополимеров и соответствующих продуктов гидролиза при 20 °С свидетельствует о резком снижении жесткости с повышением доли винилового мономера у первых и слабом повышении — у вторых (рис. 2.2). [c.46]

С повышением степени гидролиза прочность при растяжении увеличивается примерно вдвое, в то время как удлинение при разрыве сильно снижается. Одновременно повышаются твердость и температура размягчения. Значения модуля( упругости при 20°С свидетельствуют о постепенном увеличении жесткости с повышением степени гидролиза. Наличие кристаллической части в сополимере этилена и винилового спирта, а также сил межмолекулярного взаимодействия между ОН-груннами определяет и повышение температуры размягчения этилен-винилацетатных сополимеров, причем наиболее сильное у сополимеров с повышенным содержанием звеньев винилового спирта. Растворимость сополимеров этилена и винилового спирта зависит главным образом от числа ОН-групп в полимерной цепи, что также определяет и повышение гидрофильности продукта с увеличением гидроксильного числа. Сополимеры с очень высоким содержанием звеньев вини- [c.47]

РИС. 2.2. Зависимость действительной части модуля упругости О сополимеров этилена и винилового спирта (/) и этилена и винилацетата (2) от содержания винилового сомономера (В) [c.46]

Ранее было установлено [5], что для сополимеров этилена и винилового спирта, содержащих 23 мол. % второго компонента, наблюдаются две температуры плавления и картина рассеяния рентгеновских лучей от таких образцов представляет собой наложение рефлексов как полиэтилена, так и поливинилового спирта. Состав образца А6 близко соответствует составу поли- [c.121]

Переход от свойств эластомера к свойствам типичного кристаллического термопластичного полимера хорошо прослеживается при постепенном изменении степени гидролиза этилен-винилацетатных сополимеров. Эти продукты представляют собой сополимеры этилена и винилового спирта, которые в зависимости от содержания винилацетата и степени гидролиза обладают свойствами от эластичных до пластичных тел. Ниже приведены некоторые свойства частично гидролизованных сополимеров этилена и винилацетата с исходным содержанием винилацетата около 30% (мае.) [c.47]

В США бутылки из многослойных пластмасс выпускают с 1983 г. Их изготовляют из шестислойных заготовок полипропилен — регенерат — клей — сополимер этилена и винилового спирта — клей — полипропилен или сополимер этилена и пропилена — регенерат — клей — сополимер этилена и винилового спирта — клей — сополимер этилена и пропилена. Толщина барьерного слоя не превышает 10—15 мкм. При использовании скрапа (обычно в среднем слое) стоимость бутылок сокращается на 10%. Общий выпуск многослойных бутылок из пластмасс с барьерным слоем для продуктов питания в США в 1985 г. оценивается в 300 млн. шт., в том числе 225 млн. шт.— для кетчупа, 50 млн. шт. — для соуса к барбекю, 25 млн. шт. — для различных джемов и желе. По прогнозам, в 1990 г. будет выпущено 3,2 млрд. шт. таких бутылок, из них 1 млрд. бутылок будет предназначаться для упаковки приправ к салатам, 400 млн. шт. — кетчупа, 400 млн. шт. — детского питания. [c.178]

Из сополимеров этилена и винилового спирта со средним и низким содержанием звеньев последнего методом экструзии из расплава можно получать простую и комбинированную с полиэтиленом, полиамидом и полипропиленом пленку. Подобные пленки обладают хорошей стойкостью к маслам и жирам, непроницаемы для кислорода и особенно подходят для изготовления упаковки фармацевтических продуктов и продуктов питания. Сополимеры с большим содержанием винилового спирта (80—90%) обладают высокой стойкостью к удару и изгибу и их можно применять в качестве конструкционных материалов. Введением стекловолокна можно достичь повышения показателей термических и механических свойств. Сополимеры этилена и винилового спирта имеют более высокую прочность при изгибе и растяжении, чем, например, алифатические полиамиды или поликарбонаты. [c.48]

Еще одна область применения сополимеров этилена и винилового спирта — получение волокон и нитей, особенно из полимеров с высоким содержанием ОН-групп. Кроме того, их используют для изготовления клеев-расплавов и клеев горячего отверждения для печати. [c.48]

РИС. 4.2. Изменение карбоксильного (1) и эфирного числа (2) при реакции сополимера этилена и винилового спирта [содержание звеньев винилового спирта 13,7% (мол.)] с фталевым ангидридом в ксилоле при 115°С и концентрации [c.126]

ТАБЛИЦА 4.1. Взаимодействие сополимера этилена и винилового спирта с различными реагентами [c.128]

Кроме образования гомополимеров и сополимеров с разными олефинами этилен сополимеризуется также с другими мономерами. Так, промышленность производит ряд сополимеров этилена и винилацетата (ВА). С увеличением концентрации ВА кристалличность сополимера уменьшается. Сополимеры, содержащие 45% ВА, являются каучуками, а содержащие от 10 до 30% ВА, находятся в воскообразном состоянии. Тем не менее полимеры, содержащие только около 3% ВА, можно рассматривать как модифицированный ПЭ пониженной плотности. В последнее время были получены сополимеры этилена и винилового спирта (ЭВС), которые, по-видимому, представляют больший интерес для использования в качестве мембран, чем исходные сополимеры. [c.123]

Наконец, сополимеры этилена и винилового спирта могут кристаллизоваться, вероятно, потому, что размеры Н- и ОН-группы близки. [c.189]

К последним достижениям в производстве пластмассовых бутылок относят создание бутылок из многослойных соэкстру-дированных заготовок, включающих барьерные слои. Первые такие емкости были выпущены в Японии в начале 70-х годов из соэкструдата полиэтилен — сополимер этилена и винилового спирта — полиэтилен, они укупоривались полипропиленовыми колпачками. Начиная с 1974 г., в стране ежегодно выпускают около 500 млн. бутылок из соэкструдированных пластмасс. В этой недорогой и прозрачной таре в Японии продают 75% майонеза, 50% кетчупа и 10% растительных масел. Бутылки выпускают вместимостью от 100 мл до 1,5 л. Они могут быть использованы и для горячего заполнения (95 °С). [c.178]

Гидролизом сополимеров этилена и винилацетата можно получать сополимеры этилена и винилового спирта, при частичном гидролизе — тройные сополимеры этилена, винилацетата и винилового спирта [126—130]. Продукты гидролиза обладают значительной прочностью, жесткостью, важным их отличием от поливинилового спирта является нерастворимость в воде. [c.36]

Гидролизом сополимеров этилена и винилацетата можно получать сополимеры этилена и винилового спирта, при частичном гидролизе — тройные сополимеры этилена, винилацетата и винилового спирта [126—130]. Продукты гидролиза обладают [c.41]

Образующийся сополимер этилена и винилового спирта обладает волокнообразующими свойствами только при определенном содержании гидроксильных групп и соответствующей длине цепи. Благодаря полярной природе гидроксильных групп прочность холоднотянутых волокон повышается по сравнению с прочностью волокон из чистого полиэтилена, но при этом появляется некоторая чувствительность к влаге, которая, однако, может быть снижена последующей обработкой [36]. [c.57]

Из пластмасс с высокими барьерными свойствами, близких по газо- и влагонепроницаемости к металлу и стеклу, применяют сополимер этилена и винилового спирта, поливинилиденхло-рид и полиакрилонитрил Вагех . Разнообразная упаковка, изготовляемая из многослойных пластмасс с барьерным слоем, становится главным конкурентом металлических и стеклянных емкостей в пищевой промышленности. По прогнозам, число пластмассовых упаковок с барьерным слоем увеличится с 40 млн. шт. в 1983 г. до 27 млрд. шт. в 1995 г. Доля пластмассовых контейнеров с барьерным слоем в общем количестве пищевых упаковок возрастет с 0,03 до 15%. Потребление пластмасс для пищевой упаковки с барьерным слоем, по прогнозам, в 1995 г. составит 360 тыс. т (в 1983 г. — 4 тыс. т), в том числе барьерных смол — 11 тыс. т. [c.172]

В 1985 г. фирма Ameri an Сап (США) приступила к массовому производству пластмассовых консервных банок вместимостью 240 г под готовые мясные блюда с гарниром из макаронных изделий. Эти банки выдерживают температуру стерилизации в ретортах. Банки формуют из многослойного соэкструдата полиолефин — клей — сополимер этилена и винилового спирта — клей — полиолефин. Толщина барьерного слоя составляет 43 мкм. [c.178]

Современное экструзионное оборудование позволяет изготовлять материалы с числом слоев от 2 до 10. Наиболее перспективными в пищевой упаковке считают соэкструдированные пленки и листы, включающие барьерные слои из сополимера этилена и винилового спирта, поливинилиденхлорида, полиак-рилонитрила. [c.187]

С другой стороны, в случае сополимеров повторяющиеся звенья могут быть не одинаковы, т. е. два мономера А и В могут быть связаны друг с другом различными способами и таким образом может быть получено большое число различных структур. Когда последовательность структурных звеньев полностью случайна, эти сополимеры называются статистическими (рис. П-2). Свойства таких сополимеров сильно зависят от соотношения А и В в смеси . Многие синтетические каучуки, такие, как бутадиеннитрильный каучук, бутади-енстирольный, этиленпропилендиеновый каучук, акрилонитрилбута-диенстирольный каучук, сополимер этилена и винилацетата, а также сополимер этилена и винилового спирта, являются статистическими сополимерами. В блок-сополимерах цепь построена из связанных блоков кг1ждого из мономеров. В качестве известного блок-сополимера можно привести сополимер стирол-изопрен-стирол. Часто фаза одного блока в виде малой фракции диспергирована в фазе другого блока. Последняя образует непрерывную фазу или дисперсионную среду, первая — дисперсную фазу, а у блок-сополимера наблюдается структура типа доменной. Эти структурные отличия со случайно расположенными доменами также сильно влияют на физические свойства. Наконец, в привитых сополимерах нерегулярности существуют в боковой цепи в большей степени, чем в основной цепи. Вторичные мономеры могут быть присоединены к боковой цепи с помощью хи- [c.41]

Среди пластмасс с высокими барьерными свойствами наиболее дешевым является поливинилиденхлорид. На начало 1985 г. его цена составляла 2,7—3,8 дол./кг, полиакрилонитри-ла —3,8—6,1 дол., сополимера этилена и винилового спирта — [c.187]

Степень сщпвания с участием бифункциональных реагентов также является функцией мольного соотношения [69]. Оптимальное мольное соотношение специфично для , каждой реакции [27]. Степень взаимного проникновения макромолекул зависит от концентрации полимера чем она выше, тем чаще происходят межмо-лекулярные взаимодействия, в то время как при низком содержании функциональных групп и высоком разбавлении наблюдается уменьшение характеристической вязкости, т. е. доминирует внутримолекулярный механизм реакции. Так, четко выраженный концентрационный эффект наблюдали [71] при взаимодействии сополимера этилена и винилового спирта с ангидридами кислот. При низких концентрациях (<0,02 моль/л) происходит внутримолекулярное образование диэфира, который не образуется при повышенных концентрациях [71]. [c.27]

Наиболее явно структурные изменения в полимерной цепи влияют на способность к кристаллизации омыленного сополимера этилена и винилацетата. Сополимеры этилена и винилового спирта способны кристаллизоваться во всем интервале их мольных соотношений. В то время как у этилен-винилацетатного сополимера при достижении 25%-го содержания звеньев винилацетата степень кристалличности снижается до нуля, у сополимера этилена и винилового спирта при содержании звеньев винилового спирта 52% наблюдается только минимум степени кристалличности. [c.45]

Рис. 2.8. Структура пленок сополимера этилена и винилового спирта с капсулированной жидкостью, полученных методом мокрого формования раствора сополимера в диметил-су льфоксиде (а) и в смеси метанола и воры (б)

Сельер и Кеньон [19], сравнивая Ёычислённую и измеренную температуры плавления сополимеров этилена и винилового спирта, пришли к заключению, что фрагменты винилового спирта образуют кристаллическую решетку, причем структура боковых цепей сильно влияет на процесс кристаллизации. На свойства сополимеров этилена и винилового спирта решающее влияние оказывает не только способность к кристаллизации, но и межмолеку-лярные когезионные силы, обусловленные образованием мостиковых водородных связей. В то время как этилен-винилацетатные сополимеры с повышением доли сомономера становятся мягче и эластичнее, у омыленного сополимера с увеличением содержания ОН-групп растут твердость и жесткость. [c.46]

Омыленные продукты с содержанием в исходном сополимере более 75% (мае.) винилацетата растворимы в смеси спирт — вода в чистой воде они не растворяются. Хорошими растворителями для омыленных сополимеров этилена и винилацетата являются высшие спирты и смеси высших спиртов с другими растворителями, а также пиридин. Сополимеры этилена и винилового спирта не растворимы в типичных для полиэтилена растворителях, при этом их стойкость к таким гидрофобным растворителям, как углеводороды, трихлорэтилен, толуол, метилэтилкетон, а также к маслам и жирам, очень высока. [c.48]

Взаимодер"1ствие сополимера этилена и винилового спирта с ангидридами кислот подробно изучено Федтке с сотр. [56]. Использование ангидридов для таких реакций интересно, поскольку они доступны, нетоксичны и достаточно быстро реагируют с вторичными ОН-группами. При этом образуется сополимер с свободными карбоксильными группами. Этерификация сополимера протекает так же, как и взаимодействие низкомолекулярных спиртов с ангидридами. При этом на первой стадии происходит образование связанного с полимером полуэфира. На примере фталевого ангидрида процесс можно представить следующей схемой [c.125]

В качестве примера капсулирования жидкостей из гомогенных полимерных растворов с обработкой по методу мокрого формования рассмотрим способ получения ячеистых пленок с симметричной структурой. Согласно способу, запатентованному японской фирмой Курари [106], в качестве пленкообразующего вещества используют смесь сополимеров этилена и винилового спирта с различным содержанием мономерных звеньев этилена. Смесь сополимеров или один из сополимеров, содержащий 33- 55% (мол.) этилена, растворяют в диме-тилсульфоксиде, диметилацетамиде, метилпирролидоне, пирролидоне или их смеси. Вязкий раствор, содержащий 10 - 40% полимера, выдавливают через щелевую экструзионную головку в виде падающей завесы в осадительную ванну, охлажденную до 0-2 "С (рис. 2.7). В зависимости от температуры коагуляции и состава осадительной ванны в пленке образуются замкнутые полости необходимого размера и конфигурации. Положение линий коагуляции раствора в пленке отражает интенсивность фазового разделения гомогенного раствора, зависит от коэффициента диффузии осадителя в растворе полимера и может быть рассчитано исходя из величины пороговой концентрации 106 [c.106]

Рассмотрим теперь другие проявления стереоизомерии. Мы уже видели, что период идентгЕчности поливинилхлорида указывает на /-расположение атомов С1. Из периода идентичности поливинилового спирта, аналогичного периоду полиэтилена и вдвое меньшего, чем у поливинилхлорида, пе следует, однако, -расположение гидроксильных груин. Эти группы могут замещать атомы водорода в кристаллической решетке, на что указывает кристалличность сополимеров этилена и винилового спирта [ ]. Наблюдаемые на опыте интенсивности [c.214]

Матричные (монолитные) терапевтические системы разделяют на неразрушимые и биодеструктирующие в организме. В первом случае система представляет собой раствор или суспензию лекарственного вещества в полимере. В качестве полимера могут использоваться силиконовый каучук, сополимер этилена и винилового спирта, полиметилметакрилат и др. Системы такого типа приготавливают в виде шаров, стержней или изделий иной формы, которые вюдят в полости организма или имплантируют под кожу. Высвобождение лекарственных веществ прюисходит за счет диффузии из полимерной матрицы. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология