Полимер-гомологические смеси

Высокомолекулярные соединения не являются индивидуальными веществами, а представляют собой смесь полимергомологов, т. е. полимеров, относящихся к одному гомологическому ряду, но с разным молекулярным весом вследствие этого они плавятся и затвердевают в некотором интервале температур. [c.15]

Теория Пригожина предсказывает, что мольные конфигурационные (см. стр. 337) термодинамические величины для смесей жидкостей с цепными молекулами также подчиняются закону соответственных состояний. Наиболее простой является молекулярная смесь, образованная компонентами, молекулы которых — члены одного гомологического ряда, т. е. различаются только своими размерами, а величины о и е у них одинаковы. Примером может служить смешение аморфного жидкого полимера с его низкомолекулярным аналогом или с его гидрированным мономером. Для таких систем нормирующие параметры являются аддитивными величинами соответствующих нормирующих параметров чистых компонентов, т. е. [c.362]

Простейшие сополимеры изобутилена с низшими членами гомологического ряда алифатических моноолефинов получаются в результате так называемой смешанной полимеризации, которой подвергают фракции Сз и С4 газов крекинга. Эти сополимеры, как правило, не выделяют в чистом виде смесь, именуемая полимер-бензином, либо применяется в качестве высокооктанового компонента бензина как таковая, либо предварительно гидрируется в технический изооктан. [c.318]

Значение того факта, что вопросы, на которые пытается ответить физико-химик, имеющий дело с полимерами, в целом качественно отличаются от вопросов, которые возникают при исследовании веществ, состоящих из малых молекул, подчеркнуто, вероятно, еще недостаточно. Представьте, что необходимо описать свойства водного раствора, в котором растворенное вещество состоит не из молекул какого-то одного рода, а, например, из смеси спиртов. Это вещество может не только быть членом гомологического ряда первичных спиртов, полученных из нормальных парафиновых углеводородов, но также содержать молекулы с различным числом разветвлений и даже молекулы многоатомных спиртов. Вряд ли было бы целесообразно описывать такую сложную смесь. Поскольку смеси малых молекул могут быть разделены на фракции, содержащие молекулы лишь одного рода и обладающие высокой чистотой, изучение свойств растворов малых молекул касается в основном систем, в которых растворенное вещество представлено молекулами одного или по крайней мере двух сортов. Однако в случае полимеров однородные фракции могут быть выделены лишь для ограниченной группы природных глобулярных белков. При исследовании синтетических макромолекул и многих макромолекулярных препаратов, полученных из живых организмов, мы имеем дело со сложными смесями. Известно, что такие смеси могут быть разделены путем фракционного осаждения, фракционного экстрагирования или другими методами, однако однородность даже самых узких фракций, полученных таким образом, далека от идеальной химической однородности , подразумевающей в классическом смысле наличие молекул лишь одного сорта. Задача физико-химика в таком случае двояка ему не только необходимо описать и объяснить свойства растворов имеющегося в его распоряжении сложного растворенного вещества, но также и охарактеризовать растворенное вещество как с точки зрения свойств составляющей его средней молекулы, так и с точки зрения возможности изменения этих свойств. [c.15]

В разбавленных однофазных растворах ВМС макромолекулы разобщены растворителем настолько, что их взаимным влиянием можно пренебречь. Однако с ростом концентрации ВМС до некоторого критического значения Са сферы действия молекул с учетом их диффузной, размытой границы перекрываются и начинается переход от раствора с изолированными макромолекулами к системе, в которой начинается ассоциация макромолекул (Еасс > Етд). Поскольку ВМС нефтяных растворов - многокомпонентная смесь, то начало ассоциации может соответствовать достижению критической концентрации одним компонентом или многими наиболее высокомолекулярными компонентами смеси, относящимися к одному или нескольким гомологическим рядам. Это согласуется с закономерностями ассоциации полимеров в растворе, в частности,с тем, что концентрация на.чала ассоциации увеличивается с уменьшением Мп полимера [168]. [c.74]

Наиболее простой является молекулярная смесь, образованная компонентами, ыолекулы которых являются членами одного гомологического ряда, т. е. различаются только своими размерами, а величины н у них одинаковы. Примером может служить смещение аморфного Жидкого полимера с его ни комолекулярным аналогом, или с его гидрированным мономером. Для таких систем нормирующие Параметры являются аддитивными величинами соот ветствующих нормирующих параметров чистых компонентов, т, е [c.404]

Различия длины цепей полимера можно считать особенностью, заложен ной в свойствах высокомолекулярных коллоидов и зависящей от вида полимеризации, применявшейся для получения полимеров. Различия вида полимеризации у природного и синтетического каучука мсгут быть причиной резкого изменения свойств и поведения полимеров. Очень часто полимеризация не приводит к образованию определенного высокополимерного вещества, а скорее дает смесь продуктов полимеризации. Полистирол, например [82], состоит из смеси полимеров, имеющих одинаксвую структуру, но различающихся по длине цепи. Штаудингер называет эти полимеры полимер-гомологами [84].. Обнаружено, что склонность к полимеризации а-метилстирола значительно меньше, чем стирола, поэтому получаются более короткие цепи и происходит замыкание цикла, ксгда лишь несколько молекул оказываются связанными друг с другом. Таким образом получен гомологический ряд полимеров поли-метилстиролов от димера до октамера. Наличие циклов устансвлено насыщенным характером полученных продуктов и отсутствием концевых групп [88]. Полистиролы и полииндены аналогичны по молекулярной структуре, они состоят подобно метилстиролам из длинных цепей, конечные валентности которых насыщаются при образовании циклов [89]. [c.655]

Низкомолекулярные соединения (фенол, уксусная кислота, бензол и др.), являясь химическими индивидуумами, характеризуются постоянными и четко выраженными физическими свойствами. Они обладают определенной температурой плавления и кипения, при затвердевании же, как правило, кристаллизуются их молекулярный вес—величина строго определенная. Высокомолекулярные соединения не являются индивидуально ными веществами, а представляют собой смесь полимергомоло-Ч гов, т. е. полимеров, относящихся к одному гомологическому ряду, но с различным молекулярным весом вследствие этого они плавятся и затвердевают в некотором интервале тем- ператур. [c.17]

Высокомолекулярные соединения представляют собой смесь полимеров , отличающихся молекулярным весом и относящихся к одному гомологическому ряду. Поэтому они плавятся и затвердевают в некотором интервале температур. Молекулярный вес таких соединений составляет величину от нескольких тысяч до нескольких миллионов. Как известно, увеличение молекулярного веса сопровождается повышением температуры плавления и кипения -и уменьшением давления паров вещества. Вследствие этого высокомолекулярные соединения нередко трудноплавки или совсем неплавки и нелетучи. [c.11]

Растворимость полимеров и условия их выделения из растворов при добавлении осадителя сильно зависят от их молекулярного веса для полимеров с меньшим молекулярным весом резкость явлений в критической области растворения значительно ослабляется и для их осаждения, требуется добавлениебольшегоколичества нерастворяющей жидкости (соответственно, они легче растворяются). Поэтому в растворах полидисперсных полимеров, представляющих собой смесь гомологических полимеров с различной длиной цепи, постепенное добавление возрастающих количеств нерастворяющих жидкостей приводит к выпадению ряда фракций в порядке убывания молекулярного веса для более четкого разделения фракций их осаждают из разбавленных растворов полимеров. [c.165]

В табл. 9.2—9.4 приведены значения коэффициентов уравнений Уяотн=а- -Ьп и —Аи1=а +Ь п для соединений разных классов, полученные для основных типов адсорбентов ГТС, пористых полимеров и кремнеземов (силохромов) [3, 5, 9, 40, 41], Из этих корреляционных зависимостей можно определить изменения величин ДУн и А(Дм1) при изменении природы функциональной группы в анализируемых молекулах, что позволяет предсказать удерживание и величины Д 1 для других веществ гомологических рядов наилучшим образом подобрать адсорбент или смесь адсорбентов с заданной селективностью разделения компонентов конкретной смеси использовать полученные величины для физико-химических исследований. [c.153]