Полимеризация очистка исходных веществ

При проведении реакций полимеризации особое значение приобретает очистка исходных веществ. Часто на течение реакций значительное влияние оказывают загрязнения, присутствующие даже в очень небольших количествах [от 10 до 10 % (масс.)]. В ненасыщенных мономерах в основном присутствуют следующие примеси побочные продукты реакции, образующиеся при получении мономера (например, этилбензол и дивинилбензол в стироле, ацетальдегид в винилацетате) добавленные стабилизаторы ингибиторы продукты окисления и разложения мономеров (например, перекиси в диенах, бензальдегид в стироле, синильная кислота в акрилонитриле) примеси, которые попадают в мономер при хранении (например, следы металлов или щелочей, остатки смазки кранов). [c.46]

Иногда реакция зарождения цепи катализируется примесями, попавшими в полимер при его синтезе. Это инициаторы, неполностью распавшиеся при полимеризации мономера, легко распадающиеся на радикалы кислородсодержащие группы гидропероксидные, пероксидные, альдегидные), образовавшиеся в процессе синтеза полимера, изготовления и хранения изделия или при модификации полимера, примеси, попавшие в полимерный материал из исходных веществ или аппаратуры. Наиболее эффективными методами защиты высокомолекулярных веществ от вредного влияния примесей является очистка исходных веществ и удаление примесей из полимера и из готового изделия. Очистка исходных веществ описана в ряде монографий (см., например [245]), поэтому остановимся на принципах очистки высокомолекулярного вещества после его синтеза и очистки материала полимерного изделия. [c.120]

Водный раствор ОП-10 после освобождения от примесей электролитов имел электропроводность Л—2,3-10 - . 1/Ом-см. Очистка исходных веществ и дилатометрическая методика определения скорости полимеризации описаны ранее [3]. Размеры латексных частиц определяли по нефелометрической методике и данным электронной микроскопии [4]. Скорость реакции инициирования рассчитывали из значений индукционных периодов Ат и начальной концентрации ингибитора [ннг]о по формуле Уин=ц[инг]о/Ат. Ингибитор — стабильный иминоксильный радикал 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидин-1-оксил был синтезирован по методике [5]. Предварительными опытами было установлено, что длительность индукционного периода увеличивается пропорционально концентрации вводимого в систему ингибитора. Эффективные энергии активации процесса полимеризации рассчитывали с помощью коэффициентов трансформации [6]. [c.25]

Очистку исходных веществ, полимеризацию капролактама и определение равновесного влагопоглощения ПКА при 60% относительной влажности проводили как описано ранее [1]. [c.60]

Если полимеризация и происходит в присутствии балластных и вредных примесей, то из-за них полимер утрачивает часть своих ценных качеств, срок его службы сокращается. Или, как в случае фторопласта-4, содержание более 2-10 2% кислорода в исходном тетрафторэтилене вызывает преждевременную полимеризацию со взрывом. Тщательная очистка мономеров, пластификаторов и стабилизаторов обеспечивает получение качественного полимера, служащего многие годы. Даже внешний вид изделий, их блеск, эффект осязания намного улучшается, если содержание вредных примесей в полимере не выходит за допустимые границы. Поэтому развитие производства исходных веществ высокой чистоты признано определяющим звеном всей цепи производства полимерных материалов. [c.40]

При изучении кинетики полимеризации в большинстве исследований исходные вещества подвергали тщательной очистке от агрессивных примесей. Во многих работах мономеры и растворители обрабатывали (в последней стадии очистки) этиллитием или другими металлоорганическими соединениями с дальнейшей их переконденсацией. [c.363]

Существует группа химических веществ, обладающих способностью вступать в реакции с перекисями и свободными радикалами и таким путем прерывать рост цепей и препятствовать полимеризации. Особенности некоторых из них, употребляемых в качестве ингибиторов и регуляторов, мы рассмотрим пиже. Здесь же еще раз отмстим, что с.ледует всегда добиваться максимальной очистки исходного мономера. [c.237]

Поэтому для нормального течения непрерывного процесса полимеризации необходима тщательная очистка и сушка исходных веществ, особенно возвратного изобутилена. [c.308]

Уже упоминалось, что безводные галогениды элементов подгруппы титана имеют практическое значение — используются как исходные реагенты при получении и очистке соответствующих металлов. Кроме того, они применяются как промежуточные продукты в синтезе многих органических и неорганических соединений, а также как вещества, обладающие каталитическими свойствами (процессы гидрирования, окисления, алкилирования, полимеризации и др.). [c.103]

Качество нитрованного масла зависит от двух факторов — сырья, выбранного для нитрования, и технологии процесса. Из опубликованных работ [20, 21] известно, что при окислении масел продукты окислительной полимеризации (гудроны) получаются из по-лициклических углеводородов с короткими боковыми цепями и отрицательным индексом вязкости, а также из содержащихся в исходных маслах смолистых веществ. Именно такие соединения удаляются из масляных фракций при их селективной и адсорбционной очистке на заводах. [c.13]

Кислые гудроны получают в результате очистки нефтяных дистиллятов и остатков нефти серной кислотой. Они содержат, кроме органической части, представляющей собой смесь смолистых веществ, продуктов полимеризации непредельных углеводородов и частично очищаемых продуктов, также и свободную, не использованную в процессе очистки серную кислоту, более слабую, чем исходная. [c.338]

Природные высокомолекулярные соединения встречаются в различных растительных и животных материалах в уже готовом виде п нуждаются лишь в очистке. Иначе обстоит дело в случае синтетических высокомолекулярных соединений, которые получаются из низкомолекулярных веществ. В этом случае основной задачей является превращение исходного низкомолекулярного вещества в высокомолекулярное. Эта задача решается двумя способами реакцией полимеризации и реакцией поликонденсации. [c.7]

Нужно подчеркнуть, что химия образования конденсационных полимеров — это обычная органическая химия, применяемая в синтезе низкомолекулярных веществ. Широко применяются такие реакции, как этерификация и образование амидов. Конденсационные полимеры, полученные по этим реакциям, состоят из смеси веществ с различной степенью полимеризации. Кроме того, эти полимеры отличаются по свойствам от исходных (часто кристаллических) мономеров. Полимеры часто бывают частично кристаллическими, но очень редки полимеры с кристалличностью 100%. Обычно полимер или полностью растворяется в каком-либо растворителе, или соверщенно не растворяется в нем. Маловероятно, чтобы полимер можно было перекристаллизовать обычным путем — растворить в горячем растворителе с тем, чтобы вещество выделилось после охлаждения раствора. Так как единственными методами очистки полимеров от примесей являются переосаждение и экстракция, обычно стараются синтезировать полимеры, имеющие минимальную степень загрязнения, из очень чистых мономеров. [c.14]

Переработка шлама хлористого алюминия. Шлам хлористого алюминия, отделенный в центрифуге от сырого смазочного масла, разлагают водой выделившееся в качестве верхнего слоя масло промывают водой и раствором едкого иатра. После накопления больших количеств этого так называемого масла К (остаточное) его обрабатывают следующим образом. 5 масла и 300 кг безводного хлористого алюминия перемешивают при температуре 60—70° в течение 1 часа. При этом происходит пе полимеризация, а очистка, при которой нестабильные вещества, в частности диены, переходят во вновь образовавшийся шлам хлористого алюминия. Последний выводят, кислое масло нейтрализуют раствором едкого натра, высушивают и собирают в хранилищах. При накоплении большого количества масла его направляют на дистилляцию, где разгоняют на верхний погон и остаток. Верхний погон соединяют с жидким дистиллятом основной полимеризации и совместно перерабатывают остаток после очистки используется как компонент для нолучения компрессорного, автомобильного и других масел. При обработке вновь образовавшегося шлама водой получают высыхающее масло, применяющееся для получения низкосортных лаков. Его количество составляет примерно 1 % от веса исходного масла. [c.602]

Углеводороды С4 и С5, содержащиеся в продуктах нефтепереработки и в попутных газах, широко применяют в промышленности синтетического каучука в качестве исходного сырья для получения мономеров, а также в качестве растворителей при полимеризации в присутствии комплексных катализаторов. При этом в большинстве процессов к чистоте углеводородов предъявляются жесткие требования. Обычные методы разделения — ректификация (простая или с разделяющими агентами), хемосорбция и другие применимы далеко не для всех случаев. В частности, эти методы не позволяют разделить углеводороды с одинаковым числом кратных связей, например изостроения от нормальных, или с различным положением кратной связи в молекуле. Кроме того, при контакте с разделяющими агентами, углеводороды-мономеры загрязняются, растворяя примеси полярных веществ, отрицательно влияющих на процесс полимеризации. Вследствие этого возникает необходимость в дополнительных, иногда многостадийных операциях тонкой очистки мономеров. [c.245]

Так же тщательно должен быть очищен от различных примесей и хлористый метил, который содержит обычно ненасыщенные (до 0,07%), ацетиленистые (до 0,063%) и кислородсодержащие (до 0,12%) вещества. Для очистки хлористого метила наиболее пригоден метод обработки его хлоридом алюминия. При этом протекают все те реакции, которые могут быть побочными в процессе полимеризации, и примеси, способные взаимодействовать с хлоридом алюминия, связываются. После такой обработки растворитель испаряется, и пары его осушаются сначала пропусканием через концентрированную серную кислоту, а затем через скруббер, заполненный отработанным катализатором синтеза бутадиена из спирта (К-28). Дополнительно хлористый метил высушивается над окисью алюминия. Такая схема очистки позволяет получать хлористый метил с одинаковым составом и свойствами независимо от качества исходного растворителя. [c.341]

СбНз У У Радикалы димеризуются, и цепь растет по анион ному механизму в двух направлениях до обрыва. Катализаторы этого типа вызывают полимеризацию стирола и акрилонитрила с образованием высокомолекулярных продуктов при условии, что приняты все меры предосторожности по тщательной очистке исходных веществ. [c.242]

Тщательная очистка исходных веществ от следов влаги — непременное условие получения полимеров тетрагидрофурана высокого молекулярного веса [Розенберг Б. А., Диссертация, Москва, 1964]. Изучение влияния добавок воды (или аналогичных веществ нуклеофильного характера) на скорость полимеризации, молекулярный вес и молекулярновесовое амреде- [c.344]

В связи с сильным влиянием различных примесей на процесс полимеризации изобутилена исходные вещества необходимо тщательно очищать. Так, использование изобутилена-возврата, который в результате недостаточной очистки может содержать изобутиловый спирт, изомасляную кислоту и некоторые летучие комплексы трифто -рида бора , приводит к резкому увеличению скорости процесса, разбрызгиванию реакционной массы и снижению молекулярного веса полиизобутиле-на (табл. 50). Поэтому для нормального течения непрерывного процесса полимеризации необходимо отказаться от применения возвратного изобутилена или более тщательно очищать его от примесей. [c.354]

Осуществление процессов стереорегулярной полимеризации возможно лишь при высокой чистоте исходных веществ. Поэтому при использовании технического пиперилена требуется его тщательная очистка. Техиический пиперилен (пи-периленовая фракция, полученная от разгонки кубовых продуктов ректификации щивиняла) содержит смесь ци -трапс-п 30 м еров. [c.78]

Область применения пористых полимерных материалов можно существенно расширить путем их модификации. В этой связи на кафедре проводятся исследования по получению бактерицидных полимерных материалов на основе пористого полиэтилена и полипропилена. Подробное исследование привитой полимеризации акриловой кислоты на предварительно озонированные образцы позволило найти оптимальные условия реакции, при которых реализуется поверхностная прививка по стенкам пор без существенного изменения производительности пористой системы. Привитую полиакриловую кислоту можно использовать как основу дальнейшей модификации. В частности, применение полигексаметиленгуани-дина, образующего интерполимерный комплекс с ПАК, позволило получить бактерицидные системы, эффективно работающие против многих патогенных микроорганизмов. Высокая биоцидная активность ПГМГ в сочетании с низкой токсичностью, простотой синтеза и доступностью исходных веществ могут дать высокий положительный эффект в тех областях жизнедеятельности людей, где необходима антимикробная защита очистка и обеззараживание воды, дезинфекция, медицина, сельское хозяйство и проч. Использование в качестве инициатора для привитой полимеризации акриловой кислоты окислительно-восстановительной системы на основе двуокиси серы и гидропероксидов, образующихся при озонировании пористого полиэтилена, позволило существенно повысить гидрофильность модифицированного полимера - ПЭ. Начаты работы по модификации технического углерода, в частности сажи, применяющейся в качестве наполнителя при синтезе резино-технических изделий, красок и др. Показано, что обработка сажи дифторидом ксенона в соответствующих условиях позволяет получить образец с содержанием фтора до 23%. Процесс фторирования сопровождается изменением надмолекулярной структуры сажи, при этом внедрение фтора идет как за счет физической сорбции, так и за счет ковалентного связывания. [c.116]

По окончании облучения реакционный сосуд снова присоединяют к вакуумной системе, затем разбиваютзапаянный капилляр, и тритий переходит в запасную емкость его можно также адсорбировать ураном или же превратить в воду, пропустив над окисью меди. Большая часть активности продукта связана лабильно она удаляется обычно действием большого количества воды, спирта или другого растворителя с подвижным водородом по возможности лабилизацию ускоряют добавлением щелочи. Главная проблема и наиболее трудоемкая часть метода Вильцбаха состоит в отделении высокоактивных продуктов радиолиза. Отделение загрязнений с сильнО различающимися молекулярными весами, образовавшихся в результате распада или полимеризации, несколько проще, чем отделение продуктов гидрирования, рацемизации или изомеризации, которые лишь незначительно отличаются по строению от исходного вещества. В этих случаях необходимо использовать многократную очистку. Твердые вещества можно очистить-перекристаллизацией из нескольких растворителей различной полярности, комбинируя перекристаллизацию с обработкой активным углем. Эффектив- [c.686]

Влияние сокаталитических добавок на катионную полимеризацию предъявляет жесткие требования к промышленным процессам синтеза ПИБ, поэтому необходима тщательная очистка и сушка исходных веществ. [c.294]

Наряду с образованием полимерного осадка пр1 электрохимически инициированной (со)полимеризации и поли конденсации на рабочем электроде протекают различные по бочные реакции [45, с. 681]. Побочные реакции вызываю дефекты осадка и приводят к ухудшению свойств покрытия Протекание тех или иных побочных реакций и состав обра зующихся продуктов зависят как от плотности тока или потен циала, так и от примесей, имеющихся в системе. Примеси мо гут быть занесены в результате недостаточно тщательно очистки исходных компонентов системы или в процессе подго товки поверхности металла. Например, присутствие в раствор веществ, являющихся донорами протонов, вызывает на катод 20 [c.20]

Перекисные соединения сурьмы. В связи с возрастающим применением органических перекисей в качестве катализаторов полимеризации Рихе и сотр. [156] широко исследовали свойства сурьмяноорганических соединений КзЗЬХа, содержащих в качестве заместителей X одну или две перекисные группировки, и разработали ряд общих методов их получения. Из-за чувствительности рассматриваемых веществ к гидролизу все операции, связанные с проведением реакций и выделением полученных соединений, осуществляются при строгом исключении влаги с применением совершенно сухих исходных веществ и растворителей даже в тех случаях, когда конечные перекисные соединения не слишком чувствительны к гидролизу, следы воды могут разрушить исходные или промежуточные продукты реакции. Для очистки твердых сурьмяноорганических перекисей, легкорастворимых в органических растворителях при комнатной температуре, с успехом применяется кристаллизация их при глубоком охлаждении. В ряде случаев перекиси выделяются в виде вязких масел, которые не всегда удается закристаллизовать после длительного хранения или растирания с пентаном. [c.340]

До настоящего времени еще не удалось провести реакции электрофиль-ного замещения атомов водорода колец кобальтицена или кобальтициния. Возможности синтеза производных кобальтициния из замещенных циклопентадиенов [1, 2] ограничены вследствие большой склонности к полимеризации и трудностей очистки последних [3]. Метод Посона [4, 5] не позволяет получать производные, например, с нормальными алифатическими или ароматическими радикалами. Доступность большого количества разнообразных алкильных производных ферроцена, которые синтезированы как прямым алкилированием [6, 7], так и в результате восстановления других производных ферроцена [8, 9], позволяет использовать алкилферроцены в качестве исходных веществ. [c.49]

Так как очистка высокомолекулярных веществ представляет большие трудности, то получение их в таких условиях, когда не вовлекаются или не образуются примеси, имеет гораздо большее значение, чем для иизкомолекулярных соединений, которые можно относительно легко очистить. Очистка иизкомолекулярных исходных веществ и особенно мономеро в имеет поэтому исключительно важное значение, так как загрязнения сильно влияют на процесс полимеризации или поликонденсации и на получающиеся вещества. Например, в результате поликонденсации диметил-/г-крезола в присутствии 0,01% натрия образуются продукты, заметно (за пределами ошибки определения) отличающиеся по содержанию кислорода и углерода от продуктов поликонденсации свободного от натрия диметил-п-крезола. Такие загрязнения часто проявляются в том, что процесс полимеризации или поликонденсации плохо воспроизводится, поэтому можно, и наоборот, считать воспроизводимость критерием чистоты. Нежелател1>ных побочных реакций можно избежать с помощью особетю мягких условий реакции, например при получении сложных полиэфиров [609, 916, 917]. [c.130]

Метилметакрилат является легкодоступным веществом, широко применяемым в лабораторной практике, кроме того, в самом процессе изотопного обмена не образуется побочных продуктов, от которых пришлось бы очищать метилметакрилат. Следовательно, полученный активный метилметакрилат нуждался только в тщательной очистке от исходного метилового спирта. Увеличепшо выхода реакции переэтерифпкации способствует высокая температура, присутствие ионов водорода, играющих роль катализатора, и легко окисляющихся веществ в качестве стабилизатора, предотвращающего процесс полимеризации [3, 4]. [c.184]

Присутствие некоторых примесей в этилене, применяемых в качестве исходного сырья для получения полиэтилена, является недопустимым. Поэтому определение вредных примесей в этилене представляет большой интерес. Для определения таких примесей применен метод масс-спектрометрического анализа. При снятии масс-спектров непригодного (неочищенного) для полимеризации этилена были обнаружены в качестве основных примесей вещества, дающие ионы с массами 15—16 (метан) и 25—26 (ацетилен). Так как ники ацетилена (основная масса 26 и осколочная масса 24) совпадают с осколочными массами этилена, то применяется компенсационный метод измерения с регистрацией на гальванометре. Учитывая то, что основной пик этилена 28 ед. массы и осколочный ник 27 ед. массы присущи только этилену, то для обработкрг результатов нами был применен метод отношений. Для построения градуировочного графика, а также для уточнения интенсивности 11пков с массами 27 и 28 произведена очистка этилена от ацетилена и приготовлены искусственные смеси очищенного этилена [c.100]

Несмотря на то, что разница в точках кипения соответствующих азеотропных смесей может бытк значительно меньше, чем таковая у самих изомеров, этот процесс может быть успешно использован вследствие больхлей растянутости линий жидкость — пар на диаграмме состав—температура для двух азеотропных смесей (рассматриваемых как бинарные системы) по сравнению с бинарной системой, состоящей из двух этих изомеров. В тех случаях, когда требуется очистить небольшие количества вещества в колонне, имеющей емкость и задержку слишком большую, чтобы можно было применить прямую перегонку, может быть использована азеотропная перегонка. В этом случае следует брать вещество, образующее азеотропную смесь, кипящую значительно ниже, чем исходная смесь, чтобы иметь возможность получать азеотропный дистиллат со сколь угодно низкой концентрацией данного соединения. Применяя избыток вещества, образующего азеотропную смесь, можно всю взятую для разделения смесь вывести из колонны в виде дистиллата. Этот метод очистки окажется непригодным, если не будет заметной разницы в точках кипения между азеотропной смесью, образуемой загрязнением, и азеотропной смесью выделяемого соединения. В случае же образования тройной азеотропной смеси,состоящей из основного вещества, загрязнения и вещества, образующего азеотропную смесь, загрязнение может быть удалено ценой потери определенного количества выделяемого соединения. Особые преимущества очистки с помощью азеотропной перегонки проявляются в тех случаях, когда вещество, подлежащее очистке, склонно к полимеризации, разложению или другим реакциям уже при обычной температуре его кипения. Добавление подходящего вещества, образующего азеотропную смесь, служит в этих случаях как средством для снижения температуры кипения, так и в качестве разбавителя данного вещества. [c.92]

Окисление. Серная кислота, раскисляясь до сернистого газа, может действовать на органические вещества и, в частности, на углеводороды окисляющим образом. В условиях кислотной очистки такое действие серной кислоты особенно наблюдается в тех случаях, когда процесс ведется при повышенной температуре (см. очистку масляных дестиллатов). Но и в отсутствие нагревания, нанример при очистке крекинг-бензина, некоторое выделение сернистого газа иногда наблюдается. Иовидимому, это явление связано с особой реакционной способностью диеновых углеводородов, всегда присутствующих в неочищенном крекинг-дестиллате и подвергающихся под влиянием серной кислоты не только нолимериза-ции, но одновременно и частичному окислению. Насколько глубоко могут идти подобного рода процессы при кислотной очистке, показывает иногда наблюдаемое выделение углистого осадка из некоторых фракций очищенного дестиллата. Выпадение этого осадка несомненно связано с условиями кислотной очистки чем больше взять серной кислоты для очистки, тем больше получается фракций, в которых образуется углистый осадок уже одно это обстоятельство показывает, что здесь приходится иметь дело с процессом одновременного окисления и полимеризации или конденсации каких-то компонентов исходного дестиллата, особенно легко и глубоко претерпевающих взаимодействие с серной кислотой [7]. [c.581]

Полимеризованная молекула может иметь меньшую поверхностную активность, чем исходная, поэтому возможно, что она будет вытесняться с поверхности адсорбента свежими порциями полее поверхностно-активных веществ. Наоборот, молекула, обладающая наивнсшеп поверхностной активностью, не претерпевающая химических изменений в адсорбированном состоянии или не теряющая своей активности после полимеризации, плотно ориентируется на поверхности адсорбента, не давая менее активным молекулам пронхшнуть к поверхности адсорбента. Эти явления мы наблюдаем в процессах очистки. Так, например, при очистке крекинг-бензинов образ тощиеся вследствие полимеризации диенов и части алкенов полимеры в основной массе не остаются на поверхности адсорбента, а уходят частью в виде жидкой, частью в виде паровой фазы вместе с остальными углеводородами бензина, чем, по существу говоря, и обусловливается продолжительный срок службы адсорбента. Однако при этом мы наблюдаем постепенное ослабление действия адсорбента вследствие накопления на его поверхности прочно ориентированных поверхности с-активных молекул смолистых веществ и фенолов. [c.82]

Предварительно не обработанные (или обработанные недостаточно) иониты выделяют в раствор ионы тяжелых металлов (в основном, железо) и органические вещества, которые могут быть токсичными. Ионы тяжелых металлов появляются в зернах ионитов за счет коррозии металлической аппаратуры, используемой при их синтезе. Органические же соединения, выщелачиваемые в раствор, представляют собой исходные мономеры или промежуточные продукты, получающиеся в результате реакций полимеризации или поликонденсации. Поэтому тщательную обработку промышленных ионитов необходимо проводить перед любыми работами. Методика предварительной подготовки катионитов и анионитов описана в работе [2]. В особых случаях, например при очистке воды или водноорганических жидкостей, используемых в дальнейшем в пищевой, фармацевтической промышленности или в медицине, расход кислоты и щелочи, а также число циклов обработки ими ионитов должны быть увеличины до необходимого количества. Можно также дополнительно обработать смолы в аппарате Сокслета [44]. [c.38]

ГУДРОН кислый — отходы при очистке нефтяных продуктов конц. серной к-той вязкая с-молистая масса черного цвета, содержащая наряду с органич. веществом от 15 до 70% по весу свободной Н2304. В зависимости от характера очищаемых нефтепродуктов и условий очистки Г. к. обладают крайне разнообразными составом и свойствами. Г. к. различают по нефтепродуктам, при очистке к-рых они получены, напр. Г. к. от очистки смазочных масел. В особую группу выделяют смешанные старые Г. к., накопившиеся в качестве отходов в земляных амбарах и наз. обычно прудовыми гудронами. Органич. масса Г. к. представляет собой смесь смолистых веществ, продуктов полимеризации непредельных 1 леводородов и частично очищаемых продуктов. Концентрация содержащейся в Г. к. серной к-ты ниже исходной. [c.507]