Красители фотовыцветание

Фотоокисление кислородом (фотооксидироваиие). Этот тип фотохимических реакций, происходящих с фотовозбужденной молекулой в присутствии молекулярного кислорода Оз, чрезвычайно широко распространен и лежит в основе естественного фотовыцветания природных (хлорофилл) и искуственных красителей, разрушения технических и биополимеров, прогор-кания жиров и масел и т. д. [c.268]

Под действием света окрашенная ткань может выцветать или терять свою прочность (фотостарение). Как фотовыцветание, так и фотостарение обусловлено химическими реакциями, в которых могут участвовать краситель, полимерная основа, кислород и вода. Такие добавки, как антиокислители, могут оказывать заметное влияние. Серия работ по выцветанию и старению опубликована в трудах симпозиума в 1949 г. [145]. Различным аспектам этой проблемы посвящено много работ [7, 41, 136, 154]. Были предложены схемы реакций с участием перекисей, эпоксидов, свободных радикалов и триплетных состояний [92, 115]. [c.312]

В настоящей главе рассматриваются общие закономерности протекания фотохимических процессов с участием красителей и других органических соединений, обсуждаются фотохимические реакции красителей в растворе и процессы фотовыцветания окрашенных тканей и других субстратов. Заключительный раздел посвящен явлению спектральной сенсибилизации и специальным фотореакциям красителей. [c.364]

Поиск путей предотвращения разрушающего воздействия света на красители и окрашенные субстраты требует полного понимания фотохимического поведения самих красителей. Со времени первых количественных исследований фотовыцветания окрашенных материалов, проведенных свыше 150 лет назад Бенкрофтом, получены новые данные, касающиеся условий выцветания и влияния на этот процесс природы субстрата, химической структуры красителя и т. д. [6, 85—90]. Однако следует учесть, что сложность процесса выцветания и многообразие переменных факторов, воздействующих на него, создают ряд трудностей при выявлении детального механизма фотохимических реакций красителей. Успешное изучение различных фотореакций возможно только при упрощении условий их проведения. В связи с этим большая часть наших знаний о фотохимическом поведении красителей и окрашенных материалов является результатом изучения фотореакций простых модельных систем. [c.386]

Вероятно, эти закономерности могут быть перенесены на более сложные системы, например красители на субстратах, и открыть пути для разработки методов повышения светопрочности красителей и подавления фотодеструкции волокон. Так, фотовыцветание Рибофлавина в водных растворах в отсутствие кислорода воздуха замедляется под действием иодистого калия в результате эффективного тушения промежуточных триплетных состояний красителя [119]. В некоторых случаях скорость фотовыцветания можно уменьшить путем образования комплексов с переносом заряда между красителем и специально добавляемым соединением [120]. С [c.387]

Существуют различные фотохимические реакции, способные приводить к разложению красителя (см., например, обзоры по этому вопросу [87, 131]). Так как молекулы красителей обычно находятся в контакте с другими соединениями, следует рассматривать не только процесс фотообесцвечивания самого красителя, но й прежде всего возможность протекания реакций с другими веществами, присутствующими в системе. Такие химические реакции могут включать восстановление, окисление, процессы возникновения свободных радикалов и т. д. Реакция может начинаться с первых п, л или л, я возбужденных синглетных и триплетных состояний. В связи с этим интересно отметить, что уже в 1819 г. Бенкрофт [84] пришел к заключению, что фотовыцветание является следствием процессов окисления или восстановления. В настоящее время при рассмотрении фотовыцветания следует учитывать не только поглощение света красителем, но и фотовозбуждение других присутствующих в системе соединений, которое может привести к фоторазложению красителей. В связи с этим необходимо обсудить следующие типы фотореакций. [c.388]

Зависимость характера фотохимических реакций от длины волны облучающего света. Благодаря структурной аналогии волокнистых материалов с простыми соединениями возбуждение волокон УФ-светом может приводить к таким же реакциям. Во многих случаях это является причиной изменения реакционной способности при различных длинах волн облучающего света. Например, при освещении простейших прямых азокрасителей на хлопке видимым светом эффект фотовыцветания незначителен, однако светопрочность красителей значительно уменьшается при действии УФ-лучей (X ж 360 нм) [325]. 2,2-Дифенил-1-пикрилгидразил, растворенный в кумоле, не фотовосстанавливается при инсоляции видимым светом (X = 520 нм), но этот процесс идет при облучении УФ-светом (Я = 313 нм), так как в роли восстановителя может выступать изопропильная группа возбужденного углеводорода [326]. Вполне вероятно, что прочные красители, чувствительные только к УФ-излучению ниже 400 нм, подвергаются фоторазложению при поглощении света волокнистыми материалами [131]. [c.415]

При рассмотрении этой схемы не следует забывать проблему, которая возникает при сравнении фотосенсибилизированного окисления этилового спирта и фотосенсибилизированного окисления текстильных волокон (см. работу [96—99, 348, 349]). Например, десенсибилизация деструкции целлюлозы антрахиноновыми красителями под действием УФ-облучения [350, 351] находится в противоречии с интенсивным переносом водорода от этилового спирта к аминоантрахинону при освещении далеким, близким ультрафиолетовым и видимым светом. Кроме этого, возникает вопрос, всегда ли может осуществляться необходимый для переноса водорода контакт между реакционноспособной частью молекулы красителя и отрываемым атомом водорода молекулы полимера или текстильного волокна. Из материала, представленного в этом разделе, видно, что фотовыцветание красителя может протекать по различным механизмам. Например, в окрашенных материалах, когда отсутствует какая-либо возможность непосредственного отрыва водорода, фотосенсибилизированная деструкция текстильных волокон в сухой, содержащей кислород атмосфере может осуществляться путем атаки волокна радикалами Оз [308, 352], электронно-возбужденной молекулой кислорода [353—355] или молекулой кислорода, находящейся в горячем состоянии, т. е. фотодеструкция волокна может протекать аналогично фотореакциям Акрифлавина или Эозина, которые были обсуждены выше. В присутствии паров воды возможна фотодеструкция волокна под действием перекиси водорода [304, 306]. [c.419]

Децилсульфат натрия, неионные детергенты типа полиоксиэтилен (20) сорбитмоноолеата, а также поливинилпирролидон ускоряют фотовыцветание рибофлавина [290,291]. В табл. 20 представлено влияние детергентов и полимеров на скорость фотовьщвета-ния рибофлавина и ацетилрибофлавина, а также относительная интенсивность флуоресценции этих красителей. Показано, что растворимость рибофлавина в отсутствие света не увеличивается при добавлении неионного детергента или поливинилпирролидона. При освещении наблюдали обратимое связывание красителя с мицеллами. В связи с этим был сделан вывод, что с мицеллами связы- [c.342]

В работе [293] было исследовано методом ЭПР фотовыцветание рибофлавина и рибофлавин-5-фосфата в присутствии твина 80 и ДДС. Мицеллы влияли на скорость образования и гибели семихи-нонных радикалов в этой реакции. При фоторазложении рибофла-вин-5-фосфата и образование, и гибель семихинонов существенно ускорялись в присутствии анионного и неионного детергентов (табл. 19). Катализ реакции фотовыцветания рибофлавина ДДС также связан с ускорением образования семихинонных радикалов. Таким образом, влияние мицелл определяется скоростью образования и гибелью семихинонных радикалов этих красителей [293]. [c.344]

Помимо удовлетворительного решения вопроса о противотепло-старителях для светлых резин, дальнейшее улучшение качества изделий связано с уменьшением влияния на изменение окраски резин, их фэтовулканизаиии и фотовыцветания (обесцвечивания) красителей,. [c.159]

Возбужденные молекулы красителя могут участвовать и в других фотохимических реакциях, приводящих к обесцвечиванию, например в реакциях нуклеофильного присоединения (обесцвечивание катионов красителя в результате присоединения гидроксид-ионов, схема 13), в реакциях замещения (вытеснение одних заместителей другими) и т. д. Однако ооновными реакциями фотовыцветания красителей являются реакции окисления — восстановления. [c.111]

Следует отметить, что восстановительная активность пиридина и диметилформамиде проявляется также в быстром обратимом фотовыцветании тиазиновых красителей при обычном освещении [И]. [c.436]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология