Фототропия

Для диоксида титана характерны явления фототропии и фотохимической активности Фототропия проявляется в потемнении образцов диоксида титана, загрязненных примесями Fe, Сг, Ni, Мп и др При освещении такие образцы становятся коричневыми, а в темноте вновь белеют Объясняется это окислением находящихся в пигменте примесей в высшие оксиды В темноте высшие оксиды вновь переходят в низшие [c.270]

А. Е. Чичибабин открыл явление фототропии в ряду производных пиридина. [c.668]

Фототропия обратимая фотоизомеризация [c.291]

Фототропию, т. е. способность вещества к обратимому изменению окраски под действием видимого света или ультрафиолетового излучения, [c.291]

К числу механизмов, предложенных для объяснения фототропии в растворе и твердом состоянии, относятся полиморфизм, стереоизомерные переходы, образование физических агрегатов и внутримолекулярные процессы, такие, как таутомерия, раскрытие цикла и образование свободных радикалов [25]. Хотя фототропия в ряде случаев может быть обусловлена процессами, протекающими с участием двух или более одинаковых молекул, в данном разделе рассматриваются только такие твердые вещества, в которых возможны и внутримолекулярные реакции. Есть также примеры бимолекулярных фототропных реакций с участием кислорода в качестве одного из реагентов [93, 149] и обратимых реакций свободных радикалов (см. раздел И, 3,Б (3)]. [c.292]

Четкое определение понятия фотохромии отсутствует. Часто к фотохромии относят лишь такие обратимые реакции, в которых, по крайней мере, одна или обе формы вещества поглощают видимый свет. Тогда более общий случай называют фототропией. [c.355]

Ряд свойств ТЮг связан с ее способностью к образованию изоморфных смесей с окислами переходных металлов, выделению незначительного количества кислорода (он также легко поглощается) и фототропии. [c.108]

Фототропия связана с высокой чувствительностью к действию света [7]. Наблюдается она лишь в образцах ТЮг, загрязненных примесями Ре, Сг, N1 и прокаленных при 1000 °С. Под действием солнечного света эти образцы (сухие) уже через минуту становятся коричневыми, в темноте исходный цвет восстанавливается. Фототропия объясняется выделением из Т 0г кислорода и окислением примесей в высшие окислы после прекращения облучения высшие окислы вновь переходят в низшие. [c.109]

Возможность образования таким анилом фототропных кристаллов зависит от заместителей в ароматических кольцах, а в ряде случаев даже изменение в положении заместителей может привести к исчезновению фототропии в твердом состоянии. Например, салицилиден 3,4-ксилидена, как указывалось в работе [142], является фототропным, в то время как производные [c.292]

Из ранних работ следовало, что агрегация или взаимодействие молекул должны быть основной причиной проявления фототропии этих соединений вследствие имеющих при этом место малых изменений энергии [55, 143, 144]. Однако недавние работы школы Хиршберга приводят к другому выводу [36, 77]. Теперь известно, что даже те анилы салицилальдегидов и их замещенных, которые, как считалось, не обнаруживают обычных изменений от желтой окраски до красной, дают их в твердом растворе при —80° С [c.292]

Анилы, изученные группой Хиршберга, делятся на три кристаллических типа, причем иногда две формы у одного соединения одинаковы. Тип а — желтый, фототропный, не имеет центра симметрии в решетке тип Р — не фототропный и имеет центросимметричную решетку тип у — красный, а у нескольких изученных образцов этого типа спектры оказались аналогичными спектрам облученных а-форм. Хиршберг и сотрудники привлекли три основные группы доказательств в пользу того, что фототропия обусловлена реакцией внутримолекулярного переноса водорода при образовании структуры (1а). Во-первых, данные по инфракрасным спектрам говорят о том, что анилы салицилальдегида образуют в растворе и в твердом состоянии сильные водородные связи во-вторых, в кристаллическом состоянии эти соединения имеют транс-конфигурацию, которая необходима для образования внутримолекулярной связи, и, в-третьих, в твердой стеклообразной среде спектральные изменения не зависят от концентрации. Для объяснения отсутствия фототропных свойств, связанных с центрической р-решеткой, было высказано предположение о том, что фотохимическую стабильность обусловливают межмолекулярпые водородные связи, показанные в структуре (П) [c.293]

Перенос водорода, аналогичный описанному выше, постулируется так же, как механизм фототропии для 2 (2, 4 -динитробензил) пиридина (IV) [32]. Для окрашенной формы предложены структуры (Уа) и (Уб) [35, 72] [c.294]

Имеются доказательства того, что фототропия является следствием образования под действием света окрашенных центров в кристаллической решетке [71, 112]. Ультрафиолетовое облучение Л/-3-пиридилсиднона (VII) в вакууме при —78° С не приводит к видимым изменениям кристалла, однако при последующем нагревании появляется синяя окраска. [c.295]

Шекк и Шмидт-Томе 159,60] считают, что промежуточ нымн продуктами в реакциях присоединения являются фототропио-изомер ые дирадикалы, к которым присоединяются олефины. [c.150]

Двуокись титана чувствительна к действию света. Солнечный свет действует на многие сухие образцы уже через одну минуту — они становятся коричневыми в темноте исходный цвет восстанавливается. Это свойство ТЮг известно под названием фототропия она наблюдается лишь в образцах Т10г, загрязненных примесями окисей железа, хрома, никеля и др. В очень чистых образцах ТЮг явлений фототропии не наблюдается. [c.135]

Согласжо Таггарту и Биру [9], фототропия двуокиси титана объясняется выделением из Т102 кислорода и окислением примесей, абсорбированных на рутиле, в высшие окислы после прекращения облучения высшие валентные формы окиси переходят в низшие. [c.136]

Двуокись титана обладает фототропией — способностью изменять цвет пигмента из белого в коричневый под действием света и температуры в темноте и при охлаждении потемнение исчезает. Мехаиизм фототропии сводится к окислению примесей металлов с переменной валентностью (Ре + N1 +, Сг +, Мп +, Си +), концентрируюГцихся на поверхности" кристаллов анатаза или на границе раздела анатаз — рутил, под действием кислорода, выделяемого при освещении и нагревании (например, Ре2+— -Ре +), В темноте и при охлаждении протекает обратный процеос. [c.279]

Изменения, происходящие в пигментах под действием света, могут быть необратимыми или обратимыми. Обратимые изменения, происходящие под действием светового облучения, называются фо-тотропными, а само явление обратимого изменения и восстановления свойств под действием облучения — фототропией. Например, литопон, потемневший на свету в результате фотохимического разложения ZnS и восстановления Zn + до металлического цинка, в темноте опять приобретает первоначальный белый цвет, поскольку в отсутствие облучения равновесие этой реакции сдвигается в обратном направлении. [c.94]

Такой эффект может иметь место прежде всего для соединений, в которых скорость дезактивации возбужденного синглетного или триплетного состояний путем быстрого перехода в фототроп-ные формы настолько высока, что начало любой другой фотрхими-ческой реакции из возбужденного состояния невозможно (см. стр. [c.393]

Значительный вклад при изучении фототронии и агрегации фталоцианинов вносит исследование спектров поглощения различных сульфокислот фталоцианина меди. Фототропия объясняется индуцированным светом обратимым одноэлектронным восстановлением комплекса (подтвержденному ЭПР-спектроскопией) и может быть связана со степенью агрегации [294]. Показано, что 4-замещенные сульфокислоты значительно более агрегированы, чем 3-изомеры. [c.242]

Марквальд (1899) определил фототропию как изменение цвета, происходящее в твердом веществе ири действии света, ириче.м в темноте исходная окраска медленно восстанавливается. Фототропия наблюдается у многих органических соединений (например, азокрасителеЙ, анилов, семикарбазоиов, тиосемикарбазонов), но причины возникновения этого явления до сих пор удовлетворительно не объяснены. По-видимому, ко всем случаям фототронии нельзя применить один и тот же механизм. [c.1392]

В гл. XXI описана фототропия некоторых желтых и оранжевых азокрасителеЙ на ацетилцеллюлозе и изложено мнение Мехеля и Штауффера, согласно которому фототропия вызывается транс-цис изомерией. В соответствии со взглядами Мехеля и Штауффера, Найт наблюдал, что производные аминоазобензола, полученные сочетанием диазотированного о- или я-нитроанилинов с анилином или Ы-алкиланилином, иефототропны, и он предположил, что это [c.1392]

Наблюдение, что некоторые фототропные изменения инициируются или ускоряются кислородом, указывает на возможную связь между фототропией и более общим необратимым явлением выцветания. Так, бесцветный фенилгидразон бензальдегида подвержен фототропным изменениям и окрашивается в оранжево-желтый, а затем в красный цвет лишь в присутствии кислорода. Изменения в цвете сопровождаются образованием ( 6Hs H=N—МСбН5)2, бензальдегида и бензойной кислоты. Фототропия диацетильных производных 4,4 -диаминостильбен-2,2 -дисульфокислоты и их солей ускоряется кислородом. [c.1394]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология