Термическая полимеризация олефинов

Реакции полимеризации олефинов имеют второй порядок (или между первым и вторым), реакции распада — первый. В области умеренных температур константы скорости термической полимеризации олефинов уменьшаются с повышением молекулярного веса исходного углеводорода, т. е. чем проще олефин, тем легче идет реакция полимеризации. В области высоких темнератур (выше 600° С) наблюдается обратное явление подобно парафинам, олефины термически наименее устойчивы, когда они имеют высокий молекулярный вес. Если принять константу скорости крекинга этилена при 600° С за единицу, то при той же температуре константа скорости для диизобутилена равна 2700. [c.30]

Термическая полимеризация олефинов приводит к образованию полимеров, являющихся разветвленными моноолефинами. Последние, распадаясь, дают начало разветвленным низкомолекулярным парафинам, олефинам и диолефинам. [c.125]

В табл. 17 показано влияние давления на количество и состав газов, образуюш ихся при суспензоид-крекинге. Здесь опять отчетливо обнаруживается ускоряемая давлением термическая полимеризация олефинов, которая сильнее всего заметна в случае очень быстро реагируюш его этилена. [c.24]

Эти выводы будут иллюстрированы данными по термической полимеризации олефинов в отсутствии катализаторов. [c.40]

Термическая полимеризация олефинов может быть индуцирована кислородом, тетраалкилсвинцом, азометаном и т. д. Как и в случае парафинов, это явление можно объяснить при помощи теории свободных радикалов. [c.41]

Термическую полимеризацию олефинов, как, наири.мер,. этилена, пропилена и бутиленов, мы не рассматриваем. Полный обзор литературы по этому вопросу сделай к 1953 г Я. Т. Эйдусом и К. В. Пузицким [41]. [c.72]

Термическая полимеризация. Термическая полимеризация олефинов представляет собой типичную бимолекулярную реакцию. При взаимодействии двух молекул углеводорода образуется молекула димера, который далее может реагировать с исходным олефи-ном, превращаясь в тример и т. д. Процесс носит, таким образом, стадийный характер, причем число стадий невелико. Для пропилена, например, продукты термической полимеризации состоят па преимуществу из гексенов и ноненов. [c.280]

Термическая полимеризация олефинов [c.277]

Термическая полимеризация олефинов — реакция бимолекулярная. Молекула димера образуется при взаимодействии двух молекул углеводорода. Затем димер может реагировать с новой молекулой олефина, образуя тример, тетрамер и т. д. Механизм реакции, протекающий стадийно, складывается из следующего одна из молекул под влиянием температуры активируется и в результате этого диссоциирует на водород и радикал, которые затем присоединяются по месту двойной связи недиссоциированной молекулы олефина, и т. д. Например [c.56]

В связи с большим спросом на высокоиндексные масла в последние годы широко применяют экономичный способ термической полимеризации олефинов. На базе нормальных а-олефинов получают масла с индексом вязкости до 150, низкой испаряемостью и повышенной окислительной и термической стабильностью. Олефины с 6—12 атомами углерода могут быть превращены в масла при температурах до 500 °С в присутствии газов (например, СО и Нг) [c.110]

Получение смазочных масел при термической полимеризации олефинов [487] [c.151]

Скорость термической полимеризации олефинов, газообразных при обычных условиях, снижается при переходе от этилена к бутену. Этилен реагирует очень быстро, в противоположность тому, как он ведет себя при каталитической полимеризации, где он по сравнению с другими олефинами обладает наименьшей реакционной способностью. [c.233]

Риформинг является процессом раздельного (избирательного) крекинга. Вследствие низкого молекулярного веса исходного материала крекирование проводят при высоких температуре и давлении. Степень превращения за один цикл может быть настолько большой, что отпадает необходимость в рециркуляции непрореагировавшей части. При риформировании бензина октановое число увеличивается в результате образования олефинов и углеводородов с разветвленной структурой, реакций ароматизации, процессов термической полимеризации олефинов и т. д. [c.252]

В противоположность выводам, сделанным в рассмотренной работе, в настоящее время представляется наиболее вероятным именно радикальный механизм термической полимеризации олефинов [217]. В его пользу говорит, например, то, что при термической полимеризации стирола в среде четыреххлористого углерода хлор внедряется в молекулы полимера [214]. Способность четыреххлористого углерода вступать в реакции свободно-радикального типа была доказана на многих примерах [313]. [c.550]

В одной из работ разобрано несколько хорошо обоснованных теорий каталитической полимеризации оле )инов и показано, что обычно принимается образование промежуточного соединения, получающегося при присоединении к олефину водорода [12], хлористого водорода, фосфорной кислоты [13] или галоидных металлов. Однако образование таких промежуточных продуктов присоединения не может объяснить процесс термической полимеризации олефинов. Здесь не будут подробно излагаться различные объяснения термической полимеризации олефинов, но следует указать, что эти объяснения неизбежно дол кны быть основаны на тех изменениях, в которых принимает участие сама молекула олефина. Это может быть либо предварительное дегидрирование [14], либо мгновенное образование двухвалентных [15] или свободных радикалов [16]. Поэтому объяснение каталитической полимеризации образованием продуктов присоединения к катализатору не следует рассматривать как попытку объяснить другие процессы полимеризации олефинов. [c.800]

Вагнер [17] описывает полузаводскую установку для получения бен- и гна из газов крекинга путем термической полимеризации олефинов. [c.420]

Полимеризация других олефинов дает результаты, подобные получаемым при полимеризации этилена. Этот процесс идет очень медленно при температурах от 350 до 400° С и давлениях до Ю ат, требуя много часов, чтобы превратить 20—40% олефинов (табл. 11). С другой стороны, при более высоких температурах (около 500° С и выше) и атмосферном давлении, особенно для высокомолекз ляр-ных олефинов, как будет показано ниже, возможна деполимеризация и другие процессы разложения. Таким образом, достаточно высокая, но не слишком ьы окая температура (около 503—550° С) и соответственно высокое давление (около 100 ат) должны применяться для термической полимеризации олефинов, особенно разбавленных парафинами, как это обычно и делают в промышленности. [c.41]

Термическая полимеризация олефинов представляет собой типичную бимолекулярную реакцию. Из двух молекул мономера образуется димер. Димер, реагируя с исходной молекулой мономера, дает тример и т. д. Но число таких стадий невелико. Механизм полимеризации заключается в диссоциации одной из реагирующих молекул на водород и радикал, которые присоединяются по месту двойной связи менее активированной. молекулы. Присоединение водорода происходит, согласно правилу Марковни-кова, к наиболее гидрогенезированному атому углерода при двойной связи. [c.221]

На основании результатов этих опытов теперь понятно, отчего газы термического крекинга, проводимого при 35 ат, содерзкат так мало этилена и других газообразных олефинов все эти ненасыщенные углеводороды в условиях процесса подвергаются большей частью термической полимеризации. В США был разработан имеющий важное промышленное значение метод термической полимеризации олефинов газов нефтепереработки, в частности газов крекинга этот метод получил название процесса Алко [14]. [c.289]

Практическая возможность осуществления реакции между парафинами и олефинами была обнаружена около 20 лет тому назад. Такое превращение, известное в химии как реакция алкилирования, можно осуществить либо чисто термическим путем при высоких температуре и давлении, либо в относительно мягких условиях в присутствии определенных катализаторов. В 1936 г. Фрей и Хэпп [62] исследовали термическую реакцию пропана и изобутана с этиленом при 500—520° и давлениях до 310 ат. Они установили, что если для подавления термической полимеризации олефинов использовать в большом избытке парафиновые углеводороды, то при продолжительности реакции около 4—5 мин. пропан и этилен превращаются в смесь пентанов, а из этилена и изобутана получаются гексаны, в первую очередь неогексан. [c.313]

Алкилирование нарафииов является еще одним примером того, что в соответствующих усло1 иях эти углеводороды, считавшиеся инертными, могут вступать в реакции, которые раньше казались иевозмонсными. Некаталитическое алкилирование парафиновых углеводородов олефинами является чисто термическим процессом высокого давления чтобы можпо было осуществить его в промышленности, требуются температура около 500° и давление 300 ат, т. е. такие н е условия, при которых проводят гидрирование угля. Рабочая температура очень приближается к температурам крекинг-нроцессов. Во всяком случае ири этих условиях у ке происходит термическая полимеризация олефинов. Однако если парафиновый углеводород применять в большом избытке, как это требуется при проведении нроцессов алкилирования, то полимеризация олефииов сильно подавляется и основной реакцие ста 0в тся алкилирование. [c.313]

Если свободные радикалы образуются в результате термического распада перекисей или металлалкилов, для которого требуются значительно более низкие температуры, чем для термического разложения чисто углеводородных молекул, то цепные реакции с участием этих радикалов протекают большей частью при низких температурах. Так, термическая полимеризация олефинов, имеющая радикально-цепной механизм, в присутствии кислорода проходит гораздо легче, так как под действием кислорода образуются перекиси, которые затем распадаются на алкильные радикалы уже при относительно низкой температуре [98]. По Уайтмору и Герехту октен-1, термически полимеризующийся только при 325°, в присутствии ди-трет-бутилперекиси реагирует уже при 200° [99]. [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология