Сравнение с наблюдаемыми физическими свойствами

В идеальном случае оба пути не должны расходиться, но в действительности в последнее время наблюдаются определенные увлечения в химии твердого тела такими физическими приближениями, которые существенно упрощают физико-химическую систему по сравнению с реальностью. Типичным примером такого подхода может служить метод квазихимических реакций, широко применяемый для описания процессов дефектообразования в твердых телах при изменении температуры, давления, состава или в результате взаимодействия их с окружающей средой. Метод кластерных компонентов, получивший распространение в области ферритного материаловедения, относится к той же категории физических приближений, основанных на применении принципа аддитивности. Аддитивные приближения и модели широко используют и в других различных разделах современной химии. Достаточно назвать метод ЛКАО в теории химической связи, представления об электроотрицательности, ионных радиусах и характеристических расстояниях, методы сравнительного расчета термодинамических свойств веществ. Более того, трудно представить себе исследователя, который отказался бы от аддитивности как приема познания. Любое исследование целого начинается с его расчленения (хотя бы мысленно) на части. Применение аддитивных соотношений — совершенно естественная процедура, сопровождающая каждое измерение. Но химия начинается лишь там, где кончается аддитивность. Например, если в результате измерений понижения температуры замерзания раствора обнару- [c.133]

Янг и Томас [2122] провели большое исследование по разработке методов очистки эфиров жирных кислот с низким молекулярным весом. Были испольэованы препараты эфиров фирмы Кальбаум , а также синтезированные из кислоты (или ангидрида) и спирта. Все эти препараты тщательно очищали, после чего проводили сравнение их физических свойств. Предполагалось, что в качестве примесей они содержат спирты, кислоты, воду и гомологи эфиров. Кислоты удаляли многократным встряхиванием с концентрированными водными растворами поташа было показано, что твердый поташ для этой цели мало эффективен. После встряхивания эфир несколько раз промывали водой, за исключением тех случаев, когда соответствующие соединения заметно растворялись в воде. Низшие спирты удалялись главным образом при промывке водой. Перед фракционированием эфир необходимо подвергать сушке. Поташ использовался только для осветления мутных от суспендированной воды эфиров. Окончательное осушение проводили над пятиокисью фосфора, которая связывает воду и остаточные спирты. В тех случаях, когда в эфире содержались значительные количества воды и спирта, пятиокись фосфора шипела и быстро разжижалась. Эфир несколько раз декантировали и добавляли к нему дополнительные количества пятиокиси фосфора, до тех пор пока окись не принимала вида пасты, после чего эфир подвергали фракционированной перегонке. К дистиллату добавляли пятиокись фосфора, и на следующий день эфир приобретал вид студня это явление обычно наблюдается в тех случаях, когда окись фосфора оставляют стоять с сухим, не содержащим спирта эфиром. В заключение эфир вновь перегоняли в сухой атмосфере. [c.373]

Физические свойства. Замещение в парафиновом углеводороде нескольких атомов водорода фтором оказывает общее влияние па физические свойства, как и следовало ожидать, в результате увеличения молекулярного веса и дипольного момента. Наиболее сильные изменения наблюдаются при сравнении свойств полностью фторированного. углеводорода с исходным углеводородом. Эти различия можно суммировать следующим образом более высокие температуры кипения для соединений F до Fk, [c.76]

Интересно, что косвенные экспериментальные доказательства реальности водородных связей впервые были получены сравнительным анализом некоторых физических свойств летучих гидридов. Хорошо известен факт аномально высоких температур кипения Н2О, HF, NH3 и отчасти НС1 и H2S (рис. 134), который обусловлен ассоциацией их молекул за счет водородных связей с образованием ди-, три- и полимеров в жидкой фазе. Вода, например, имела бы температуру кипения -80, а не +100°С, если бы в жидкой фазе не было водородных связей между молекулами. Аномалия наблюдается при сравнении энтальпий испарения и температур плавления (водородная связь в твердом состоянии) обсуждаемых водородных соединений. [c.298]

Анализ этих формул показывает, что, по существу, не наблюдается обобщения опытных данных по теплоотдаче при кипении жидкостей, сильно отличающихся по физическим свойствам. Так, нри использовании уравнений подобия, основанных на опытах с водой, для расчета теплоотдачи при кипении сжиженных углеводородных газов и фреонов в ряде случаев необходимо вводить поправочные численные коэффициенты. Представляет интерес сравнить расчеты коэффициента теплоотдачи для пропана и бутана по некоторым формулам с экспериментальными данными но испарению пропана и бутана, полученными автором. Результаты сравнения приведены в табл.IV- . [c.163]

Использовав опубликованные за последние годы в литературе данные по синтезу высокомолекулярных нафтеновых углеводородов, для которых с возможной тщательностью определялись физические свойства, исследователь сопоставил фактический процент нафтеновых колец с вычисленным по кольцевому методу и пришел к выводу, что точность кольцевого метода невелика только в единичных случаях расхождение оказалось меньше 10%, в остальных случаях (84% рассмотренных углеводородов) расхождение превысило 10% и иногда достигало 100%. В большинстве случаев кольцевой метод дал преуменьшенное число колец по сравнению с фактическим. Для бициклических нафтенов наблюдалось меньшее расхождение, чем для моноциклических. [c.42]

Физические свойства алкенов в основном сходны с соответствующими свойствами алканов. Данные, приведенные в табл. 6-1, позволяют провести сравнение температур кипения, температур плавления и плотностей для ряда алкенов и соответствующих алканов, имеющих тот же углеродный скелет. Подобно н-алканам, алкены-1 образуют гомологический ряд, в котором наблюдается закономерное изменение физических свойств по мере увеличения длины цепи. [c.174]

По сравнению с иногда озадачивающим поведением небензоидных ароматических соединений обычные бензоидные соеди-нения ведут себя правильно и наблюдается высокая степень соответствия между различными физическими и химическими свойствами. Например, основываясь на каком-нибудь ряде величин (например, положение [c.179]

Другой метод, используемый в том случае, когда конечную точку титрования непосредственно наблюдать трудно, состоит в сравнении титруемого раствора с точно оттитрованным раствором, содержащим заранее известное количество реагирующих веществ. В таком случае титрование продолжают до достижения идентичности какого-либо физического свойства (почти всегда интенсивности окраски или ее оттенка) титруемой смеси и сравниваемого стандартного раствора. Обычно легче провести эту операцию, нежели наносить на график данные, полученные вблизи ожидаемой конечной точки титрования. Более того, при одинаковой концентрации реагирующих веществ, температуре, а также концентрации посторонних веществ, которые могут мешать ходу реакции титрования, эта конечная точка титрования точно совпадает с точкой эквивалентности. Сравниваемая физическая величина может быть выбрана заранее и является рассчитанной или эмпирической величиной для связи конечной точки титрования и точки эквивалентности пользуются определенным соотношением или поправкой. [c.29]

Часто сплавы при обычном охлаждении не успевают превратиться в фазы, устойчивые при низкой температуре. Однако это превращение может происходить как с течением времени (старение), так и при выдерживании сплава определенное время при более высокой температуре, но все же значительно более низкой по сравнению с температурой плавления (отжиг, нормализация или отпуск). Латуни и другие сплавы при резком охлаждении образуют кристаллы неустойчивых твердых растворов с особой структурой древовидной формы (дендритная структура). Они имеют неблагоприятные физические свойства. Эта структура исчезает при отпуске, поскольку сплав переходит в другие, устойчивые формы. Таким же образом сплав Ag + Си с 7,5% Си затвердевает в виде мягкого твердого раствора (рис. 173). При его повторном нагревании значительно повышаются твердость и механическая прочность. Под микроскопом наблюдается выделение кристаллитов меди (упрочнение путем осаждения). Подобное улучшение механических свойств при выпадении твердой фазы наблюдается также у сплава А1+4% Си и 0,5% Мп (дюралюминий). Последний кристаллизуется при резком охлаждении в виде твердого раствора с низкими показателями механических свойств. Твердость и прочность при растяжении значительно возрастают при стоянии в течение нескольких суток при комнатной температуре или при слабом нагревании. Одновременно происходит выделение пересыщенного твердого раствора. [c.589]

Плавление и стеклование полимеров являются в высшей степени кооперативными процессами и легко регистрируются всеми физическими методами, хотя количественного соответствия при этом часто не наблюдается. Кроме этих переходов в полимерах в температурном интервале 4—600 К наблюдается большое число аномалий в физических свойствах, часто очень незначительных в сравнении с плавлением и стеклованием. Несмотря на то что молекулярные причины таких аномалий в большинстве случаев остаются неизвестными, эти аномалии обычно также считают проявлением определенных превращений в полимерах и называют переходами или температурными переходами [115, 116]. [c.130]

Тенденция к структурообразованию может влиять на изменение некоторых физических свойств масел, например вязкости, как это и наблюдается в практике. Повышение вязкости работавших масел по сравнению со свежими (в тех случаях, когда отсутствует разжижение масла топливом) достаточно хорошо известно. [c.130]

Вязкость. Это физическое свойство, имеющее для газов ту же природу, что и вязкость жидкостей (см. 1.5). Однако по сравнению с жидкостями зависимость вязкости газов от некоторых технологических параметров имеет свои особенности. Так, с повышением температуры и уменьшением молярной массы вязкость газов повышается. Для жидкостей наблюдается обратная картина. Можно принять, что до 5-6 МПа вязкость газов не зависит от давления. [c.28]

В самом общем виде можно сказать, что по мере роста углеводородного радикала в любом соединении КХ (т. е. в любом гомологическом ряду) свойства приближаются к свойствам соответствующего предельного углеводорода КН. Причину этого легко понять в свете сказанного выше. Подобная закономерность наблюдается в изменении не только физических, но и химических свойств. Наглядным примером может служить сравнение свойств членов [c.47]

Колебательный спектр является однозначной физической характеристикой вещества каждому индивидуальному соединению соответствует свой ИК-спектр, и даже близкие по физическим и химическим свойствам вещества, например изомеры, могут давать сильно различающиеся спектры. Поэтому ИК-спектр более надежен для идентификации индивидуальных соединений, чем традиционные характеристики показатель преломления, температуры плавления или кипения и т. п. Однозначное отнесение спектра возможно только тогда, когда спектры идентифицируемого вещества и эталона не отличаются ни одной из полос, включая и относительные их интенсивности. Если в спектре вещества обнаруживаются лишние полосы, то это может указывать на содержание в нем примеси, но если лишние полосы наблюдаются в спектре эталона, то исследуемое соединение и эталон — разные вещества. Наиболее характерные для идентификации полосы находятся в так называемой области отпечатков пальцев (у<1500 см ). При сравнении неизвестных соединений с известными по их ИК-спект- [c.211]

Сравнение длин связей, например для муравьиной кислоты, показывает, что ковалентная связь в исходной молекуле мономера испытала деформацию. Ее длина увеличилась от 0,097 в мономере до 0,107 нм в димере. Большее или меньшее удлинение связи Н—X и ее разрыхление наблюдается и в других веществах. С другой стороны, укорочение межатомного расстояния Н. .. V упрочняет водородную связь. Энергия водородной связи невелика и лежит в пределах 8—40 кДж. Энергия этой связи примерно в 10 раз больше энергии ван-дер-ваальсового взаимодействия и на порядок меньше энергии ковалентной связи. Так, энергия водородной связи Н. .. Р равна 42 кДж, Н. .. О 21 кДж, Н. .. N 8 кДж. Водородная связь проявляется тем сильнее, чем больше относительная электроотрицательность и меньше размер атома-партнера. Поэтому она легко возникает с атомами неметаллических элементов второго периода Периодической системы и в меньшей степени характерна для хлора и серы. Несмотря на малую прочность водородной связи, она определяет иногда структуру вещества и существенно влияет на его физические и химические свойства. Благодаря водородным связям молекулы объединяются в димеры и более сложные ассоциаты, устойчивые при достаточно низких температурах. Ассоциаты могут представлять собой одномерные образования [c.138]

Сверху угольный пласт закрыт слоем породы. Состав ее определяется условиями, при которых шло накопление растительного материала. Давление верхних слоев почвы весьма несущественно по сравнению с давлениями и температурами, развивающимися при интенсивных процессах горообразования, поэтому при спокойном залегании угольных пластов (обычно это наблюдается в юрских отложениях) резкого различия в составе углей нет. А если в этих отложениях находят угли разного состава и свойств, то это можно объяснить только различием в составе материнского вещества этих углей. Если рассмотреть вертикальный разрез такого спокойно залегающего пласта, то можно видеть, что угли разного состава разделяются обычно прослойками песка, глины или богатого органическим материалом сланца. Вследствие этого весь пласт разбивается на ряд так называемых пачек, которые иногда могут существенно различаться по составу. Тем не менее угли каждой отдельной пачки таких пластов имеют почти одинаковый состав органической массы по простиранию на значительные расстояния. В пластах же, подвергшихся большим тектоническим сдвигам, состав и свойства угля меняются как по простиранию, так и по поперечному сечению. В этом случае пласт распадается на несколько отдельных пачек, которые иногда разделяются прослойками минеральной породы, а иногда непосредственно переходят друг в друга. Следовательно, в таком пласте встречаются разные угли — с одной стороны, они различаются по направлению поперечного сечения пласта, что обусловлено различием состава материнского вещества этих углей, с другой стороны, по простиранию одной и той же пачки, что объясняется различием физических воздействий на органическую массу углей в результате горообразующих процессов. [c.13]

У бензола наблюдается явление кругового сопряжения. Реальная молекула бензола обладает меньшей на 36 ккал/моль (150,7 X X 10 Дж мр.1) энергией (энергия сопрян<ення) по сравнению с энергией молекулы, для которой справедлива формула Кекуле (1,2,3-цик-логексантриен). Поэтому углерод — углеродные связи в молекуле бензола обладают повышенной прочностью. Отсюда и особенности в физических свойствах и химическом поведении бензола и его гомологов. Это в первую, очередь относительная легкость образования и устойчивость бензольного ядра к повышенным температурам, стойкость его к окислителям и инертность по сравнению с олефинами в реакциях присоединения, легкость протекания и своеобразие реакций электрофильного замещения (нитрования, сульфирования, га- [c.67]

Вопрос о возможности применения метода инфракрасной спектроскопии к исследованию столь сложных и мало изученных высокомолекулярных составляющих нефтей, какими являются смолы и асфальтены, заслуживает особого внимания. Конечно, пока нельзя рассчитывать на получение при помощи этого метода каких-либо количественных данных, характеризующих групповой состав смо-листо-асфальтеновой части нефти, или, тем более, на идентификацию индивидуальных соединений, входящих в состав этой, очень сложной, физически и химически неоднородной смеси веществ. Однако можно делать достаточно обоснованные и правильные заключения о характере структуры исследуемой фракции высокомолекулярных веществ нефтей, сопоставляя данные инфракрасной спектроскопии, полученные для большого числа различных фракций высокомолекулярных компонентов нефти, выделенных из нефти в результате применения разнообразных методов (хроматография, дробное осаждение, молекулярная перегонка и т. д.), и наблюдая изменения в спектрах поглощения в инфракрасной области от фракции к фракции, происходящие параллельно с изменением химического состава и свойств последних (элементарный и структурно-групповой состав, функциональные группы, молекулярно-поверхностные и электрические свойства а т. д.). Особенно полезной может оказаться инфракрасная спектроскопия для наблюдения за качественными изменениями фракций высокомолекулярных соединений в процессах их химических превращений — в реакциях окисления, гидрирования. В этом случае сравнение инфракрасных спектров фракций до и после реакции свидетельствует весьма наглядно и убедительно о направлении и глубине химических изменений. [c.477]

Специфичность свойств кира приводит к усилению вдавливания штампа по сравнению с песком и легким пылеватым суглинком (табл. 2), что объясняется иной картиной физического взаимодействия рабочего органа со средой. Наблюдается непропорциональное увеличение числа ударов динамиче- [c.231]

По мере возрастания массы и размера атома элементов подгруппы азота наблюдается закономерное изменение их физических и химических свойств. Это изменение совершенно аналогично изменениям, рассмотренным при сравнении элементов группы галогенов и кислорода, и является результатом, главным образом, изменения количества промежуточных электронных слоев (см. таблицу на стр. 261). Азот—металлоид. Водородистое соединение его— аммиак NHg—наиболее прочное из водородистых соединений этой группы. Азотная кислота—наиболее сильная, химически активная кислота. [c.262]

В результате ориентационной вытяжки линейных аморфных полимеров возникает анизотропия их физических свойств вдоль и поперек направления вытяжки. При этом для различных свойств подобная анизотропия выражена по-разному. Например, для двойного лучепреломления и механической прочности анизотропия довольно значительна, а для модуля упругости — гораздо слабее, если только полимер не доведен до сверхориентиро-ванного состояния, когда начинается фибриллизация. Впрочем, фибриллизация чаще наблюдается у некристаллизующихся полу-жестких полимеров и всегда — у кристаллизующихся. Кроме того, анизотропия свойств зависит от типа полимера- По сравнению с кристаллическими аморфные полимеры при вытяжке ориентируются плохо даже при больших степенях вытяжки остается довольно большой разброс направлений ориентации сегментов макромолекул. [c.193]

Фаза — часть системы одного состава, одинаковых физических свойств, ограниченная от других частей поверхностностью раздела. Систему, состоящую из одной фазы, а следовательно, имеющую одинаковые макроскопические свойства во всех ее точках, называют гомогенной. Гетерогенная система состоит из двух и более фаз. Гетерогенную систему, в которой одна из фаз представлена в виде частиц микроскопических размеров, называют микрогете-рогенной. Гетерогенная система может содержать частицы значительно меньших размеров в сравнении с видимыми в оптический микроскоп. Такие частицы наблюдают с помощью специального оптического прибора — ультрамикроскопа. Систему, содержащую столь малые частицы (ко все же их масса превосходит в десятки и сотни тысяч раз массу отдельных обычных молекул и ионов), называют ультрамикрогетерогенной. По предложению Оствальда и Веймарна, фазу, входящую в микрогетерогенную и ультра-микрогетерогенную систему в виде мелких частиц, называют дисперсной. [c.8]

Смолы из СМВ. Физические свойства ГМПЛ (тябл. Ч" из и дистиллята, очень олизки. Уже это наводит на мысль, что в рассматриваемых условиях сернокислотной очистки серная кислота не воздействует химически на смолы в более значительной степени. Отличительная характеристика кислородсодержащих функциональных групп смол из СМВ и дистиллята не противоречит высказанному по следующим мотивам. В соответствии с методикой выделения СМВ в них отсутствуют асфальтено-смолистые вещества и карбоновые кислоты. Этим и объясняются более низкие кислотные и эфирные числа смол из СМВ. Карбонильные числа мало изменяются, так как соединения с карбонильными группами являются нейтральными и при анализе практически полностью переходят в СМВ Несмотря на низкие значения кислотных и эфирных чисел, относительно большие молекулярные веса смол приводят к любопытному распределению кислородсодержащих групп в смолах. Если условно принять, что каждая молекула смол из СМВ имеет по одной кислородсодержащей группе, то, как видно из приведенных в табл. 5 данных, 37,2% смол из СМВ являются кислородсодержащими, а в смолах дистиллята их количество более 50%, отчасти за счет содержания карбоновых кислот. Присутствие эфирных групп должно приводить к увеличению молекулярного веса смол, по сравнению с углеводородами, чего в действительности не наблюдается. Молекулярные веса смол и углеводородов отличаются незначительно. Это можно объяснить отчасти и тем, что один из радикалов эфирной группы является низкомолекулярным и не приводит к резкому увеличению молекулярного веса. [c.42]

Периодические измерения дают суммарный эффект процессов деструкции и сшивания , поэтому они должны точно отражать изменения обычных физических свойств, таких, как твердость или мягкость. Это действительно наблюдается во всех случаях без исключения. Рис. 72, а показывает, что напряжение, создаваемое и измеряемое периодически, возрастает для GR-S, твердость которого в ходе процесса увеличивается. В то же время бу-тилкаучук (сополимер изопрена и изобутилена) при окислении становится дшгким, а напряжения в нем, измеряемые периодически, непрерывно уменьшаются. Наиболее строгое сравнение можно провести на натуральном каучуке, твердость которого сначала уменьшается, а затем, когда процессы сшивания начинают преобладать над процессами деструкции, увеличивается. При этом уменьшение твердости образца сопровождается уменьшением напряжения, измеряемого периодически, в то время как при увеличении твердости наблюдается возрастание напряжения. На рис. 72 при- [c.171]

Количество газа или пара, адсорбированное при равновесии, установившемся при определенных температуре и давлении, является функцией природы адсорбента и адсорбируемого вещества. Здесь мы имеем в виду, с одной стороны, физическую структуру адсорбента (величину его поверхности, размеры, форму и распределение пор) и его химический состав, а с другой стороны, физические и химические свойства молекул адсорбированного газа. Исторически впервые связь между адсорбцией и некоторыми физическими свойствами адсорбированных газов была установлена в 1814 г. Сосюром [i ], который нашел, что чем легче конденсируется газ, тем в больших количествах он адсорбируется на данном адсорбенте, С тех пор сделано очень много подобных сопоставлений, одно из которых, по данным Хене представлено в табл, 1, Сравнение объемов различных газов, адсорбированных 1 г адсорбента при постоянных температуре и давлении, показывает, что адсорбция увеличивается с возрастанием температуры кипения газа. Хотя последовательности обеих величин и не всегда соблюдаются, по наличие параллелизма является несомненным, Соответствующий параллелизм наблюдается также между адсорбцией и критической температурой, что вполне естественно, так как в абсолютной температурной шкале температура кипения составляет приближенно значения критической температуры. [c.24]

Вследствие сходства базовых масел, приведенных в табл. 36, можно> сравнить поведение некоторых загустителей. Консистентная смазка с загустителем терефталаминатом натрия значительно превосходит остальные смазки по стабильности консистенции. В смазках, физические свойства которых значительно изменились, наблюдаются также резкие изменения волокнистой структуры загустителя (см. рис. 24). Эксплуатационные показатели в подшипнике смазок на натриевом и литий-каль-циевом мылах в результате облучения дозой 10 рад снизились соответственно на 80 и 55% по сравнению с первоначальными. При дозе 7-10 рад все консистентные смазки еще больше размягчались [49]. Некоторые промышленные продукты сохраняли в приемлемой мере свои первоначальные свойства после дозы 10 рад лишь немногие отборные смазки можно было-использовать до дозы 10 рад [49, 62]. [c.95]

Наличие функциональной группы или гетероатома по соседству с кратными связями в молекулах производных диацетиленов существенно отражается не только на химических, но и на физических свойствах диацетиленовой системы. Например, отмечено наличие экзальтации величины магнитного вращения в ряду третичных алкилдиацетиленовых спиртов [225, 226]. Существенные изменения наблюдаются и в спектральных характеристиках функциональных производных по сравнению с диацетиленовыми углеводородами. Все это свидетельствует о наличии внутримолекулярного взаимодействия функциональных групп и кратных связей в этих соединениях. [c.175]

Грэхэм и Стоун [24] объясняют большую устойчивость триметилфосфин-борана по сравнению с триметиламин-бораном смещением электронов В-—Н-связей на Зс(-орбиту фосфора, гипотетически принятым впервые Бёргом и Вагнером [3] для объяснения гидролитической устойчивости тримеров диалкилфосфиноборанов. Гипотеза о — Эп-взаимодействии в комплексах борана с фосфинами не находит, однако, подтверждения при анализе физических свойств В—Н-связей. Смещение электронов В—Н-связей должно было приводить к уменьшению плотности электронного облака у атома водорода и, таким образом, вызывать смещение химического сдвига в область более слабого поля. В действительности же в спектрах протонного магнитного резонанса триметилфосфин-борана и триметиламин-борана наблюдается обратная картина [38] в первом соединении химический сдвиг протона в В—Н- [c.114]

Температура кипения и температура плавления. Мы уже сравнивали физические свойства галогенов и инертных газов. Сравнение приводит к предположению, что после образования двухатомных молекул способность атомов галогенов к взаимосвязыванию исчерпывается . Остаточные силы притяжения, действующие между двумя такими двухатомными молекулами, отчасти обусловливают сжижение инертных газов. Действительно, температуры плавления галогенов возрастают с увеличением порядкового номера (вспомните, что для щелочных металлов наблюдается обратная зависимость), и в жидком состоянии они устойчивы лишь в узком интервале температур. Фтор и хлор при нормальных условиях представляют собой газы, бром — жидкость, иод — твердое вещество. Различия в физическом состоянии связаны с нормальными условиями , которые не везде одинаковы. Так, на планете с нормальной температурой 25° К все галогены находились бы в твердом состоянии, в то время как неон представлял бы собой жидкость, гелий — газ, а аргон, криптон и ксенон — твердые вещества. [c.145]

Физические свойства синтетических изопреновых каучуков подобны свойствам натурального каучука. Изопреновые каучуки кристаллизуются при —25°С, но по сравнению с натуральным каучуком имеют меньшую скорость кристаллизации (полупериод кристаллизации нерастянутого СКИЛ при—25 °С составляет более 300 ч, СКИ-3 — более 20 ч) и более низкую степень кристаллизации (максимальное содержание кристаллической фазы в СКИЛ —25%, в СКИ-3 —30%, в НК —30—35%). В связи с этим резины на основе изопреновых каучуков меньше кристаллизуются при растяжении. Наименьшее относительное удлинение, при котором наблюдается образование кристаллической фазы при 20 °С составляет для СКИЛ —600—800%, для СКИ-3 —300—400%, НК —200%. [c.23]

Физические и физико-химические константы. Первичные, вторичные и третичные фосфины, содержащие низшие алкильные радикалы, являются при комнатной температуре жидкими веществами, за исключением метилфосфина, который представляет собой бесцветный очень токсичный газ. С увеличением длины нормальной углеродной цепи радикала в каждом ряду наблюдается возрастание температур кипения. У фосфинов с разветвленными углеродными цепями в алкильных радикалах температура кипения незначительно понижена по сравнению с их аналогами, обладающими нормальными углеродными цепями. Первичные фосфины имеют более низкие температуры кипения, чем их вторичные аналоги, которые, в свою очередь, кипят ниже своих третичных аналогов. Три-н-амилфосфин (т. пл. 29 °С) и его высшие гомологи — твердые вещества. Трифенилфосфин также твердое вещество, но фенил- и дифенилфосфины — жидкости. Данные о физических свойствах некоторых фосфинов представлены в табл. 4. Один из методов, часто применяемый для косвенной характеристики различных фосфинов, основан на определении физических констант аддуктов, образующихся прп взаимодействии этих фосфинов с неорганическими солями и другими соединениями (например , аддукт, три-н-пропилфосфина с сероуглеродом имеет т. пл. 108 °С). [c.119]

Понятие о твердой фазе. Термодинамическое определение фазы (см. гл. II, 9) включает следующие основные положения. Во-первых, подразумевается, что система находится в состоянии термодинамического равновесия, т. е. обеспечены условия свободного массопереноса и теплообмена как в объеме каждой фазы, так и в системе в целом. Во-вторых, каждая фаза, составляющая систему, должна быть физически однородной ее частью. При этом химическая однородность фазы не обязательна. Примером физически однородной (однофазной), но химически неоднородной системы являются воздух — молекулярный раствор газов, не взаимодействующих друг с другом, молекулярные водные растворы неэлектролитов и т. п. Химическая неоднородность в однофазной системе наблюдается только при полном отсутствии химического взаимодействия между компонентами. Если такое взаимодействие при образовании фазы возможно, то оно приводит к возникновению и физически и химически однородной однофазной системы. Например, смесь газообразного оксида азота и кислорода физически однородна. Если бы эти газы пе взаимодействовали друг с другом, то их смесь была бы однофазной, но химически неоднородной (как воздух). Поскольку в системе возмол<но химическое взаимодействие, приводящее к образованию нового вещества (дыокспд азота НОг), то состояние термодинамического равновесия наступит тогда, когда система станет и физически и химически однородной. В-третьих, термодинамическое определение фазы предусматривает наличие межфазной границы раздела — поверхности, отделяющей данную фазу от всех остальных фаз в системе н от окружающего пространства. Поверхностный слой фазы находится в иных условиях по сравнению с объемом и обладает избыточной свободной энергией. Вследствие этого свойства поверхности отличаются от свойств вещества в целом. Поэтому понятие фазы применимо к макроскопическим объектам, для которых объемные свойства являются определяющими. Если поверхностными свойствами по сравнению с объемными пренебречь нельзя (что наблюдается, например, в тонких пленках), то классическое понятие фазы становится неприменимым. При этом не имеет значения абсолютное количество вещества в объеме данной фазы, важ[ю лишь соотношение между поверхностью и объемом. Например, фазой нельзя считать тонкую масляную пленку на поверхности воды, хотя общая масса этой пленки может быть значительной. [c.302]

Понятие о твфдой фазе. Термодинамическое определение фазы (см. 9 гл. II) включает следующие основные положения. Во-первых, подразумевается, что система находится в состоянии термодинамического равновесия. Во-вторых, каждая фаза, составляющая систему, должна быть физически однородной ее частью. При этом химическая однородность фазы не обязательна. Примерами физически однородных (однофазных), но химически неоднородных систем являются воздух — молекулярный раствор газов, не взаимодействующих друг с другом, молекулярные водные растворы неэлектролитов и т.п. В-третьих, термодинамическое определение фазы предполагает наличие межфазной границы раздела — поверхности, отделяющей данную фазу от всех остальных фаз в системе и от окружающего пространства. Поверхностный слой фазы находится в иных условиях по сравнению с объемом и обладает избыточной свободной энергией. Вследствие этого свойства поверхности отличаются от свойств вещества в целом. Поэтому понятие фазы применимо к макроскопическим объектам, для которых объемные свойства являются определяющими. Если поверхностными свойствами по сравнению с объемными пренебречь нельзя (что наблюдается, например, в тонких пленках), то классическое понятие фазы становится неприменимым. При этом не имеет значения абсолютное количество вещества в объеме данной фазы, важно лишь соотношение между поверхностью и объемом. Например, фазой в термодинамическом смысле нельзя считать тонкую масляную пленку на поверхности воды, хотя общая масса этой пленки может быть значительной. [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология