Дакина

При обработке а-аминокислот ангидридами в присутствии пиридина происходит замещение карбоксильной группы на ацильную и ацилирование группы NH2. Этот процесс получил название реакции Дакина — Веста. Ее механизм включает образование оксазолона [372]. Иногда реакцию можно провести с карбоновыми кислотами, не содержащими а-аминогрунпы в таких случаях реакции способствуют 7- или б-аминогруппы [373]. [c.473]

Наконец, а-аминокислоты реагируют с уксусным ангидридом в пиридине, образуя интермедиаты типа р-кетокислот, которые при декарбоксилировании превращаются в кетоны (реакция Дакина — Веста). Таким образом, а-аминокислоты служат источником а-ацет-амидокетонов (пример в.4). [c.146]

Енолизующиеся р-дикетоны не реагируют. а-Дикетоны можно превратить в ангидриды. В альдегидах мигрирует атом водорода и образуется карбоновая кислота. Реакция 14-6 (т. 3) идет по этому пути. Миграция других групп будет приводить к формиатам [272] (см. реакцию Дакина 19-12). [c.165]

Ацетамидоацетон [70—78% из глицина, уксусного ангидрида и пиридина при кипячении в течение 6 ч (реакция Дакина — Веста)] [54]. [c.147]

В реакции другого типа ароматический альдегид АгСНО или кетон АгСОК превращается в фенол АгОН при обработке щелочным раствором Н2О2 [207], но субстрат должен содержать ОН- или МНг-группу в орто- или пара-положении. Этот процесс называется реакцией Дакина [208]. Возможно, ее механизм аналогичен механизму реакции Байера — Виллигера (реакция [c.288]

Реакция Дакина — Веста представляет собой метод декарбокснли рования аминокислот (пример 6.5). у Кетокислоты, по-виднмому, декарбоксилируются с образованием а,р-ненасыщенных кетонов [15] [c.161]

Полученная кислота была использована для установления того факта, что превращение а-аминокислот в а-ациламиноке-тоны по реакции Дакина-Веста протекает с выделением двуокиси углерода только из аминокислоты [4]. [c.171]

Реакция аминокислот с ангидридами (реакция Дакина — Веста) [c.414]

В маточных растворах содержится 3,7% первоначальной активности. Полученное соединение было использовано Фреем и Рапопортом для изучения механизма превращения а-аминокислот в а-ациламинокетоны по реакции Дакина — Веста (см. синтез аланина-1-О. [c.235]

ИЗ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ (В ТОМ ЧИСЛЕ ПО РЕАКЦИИ ДАКИНА) [c.300]

Глутаминовая кислота, например, кристаллизуется прямо из концентрированного гидролизата, насыщенного хлористым водородом, цистин и тирозин отделяют благодаря их плохой растворимости в воде. Селективное отделение ароматических аминокислот удается выполнить с помощью адсорбции на активированном угле. Полученную при гидролизе смесь аминокислот лучше всего разделить хроматографически. Выделению отдельных компонентов предшествует обычно разделение на кислые, основные и нейтральные группы аминокислот, при этом большое значение имеют электрофорез и специфические иоиообменники. Раннее распространенные методы разделения, такие, как фракционная перегонка эфиров (по Фишеру), экстракция моноаминокарбоновых кислот н-бутиловым или амиловым спиртом (по Дакину), осаждение гексоновых оснований лизина, аргинина и гистидина фосфорновольфрамовой кислотой или флавиановой кислотой, теперь имеют только второстепенное значение. [c.39]

Использование именных названий осложняется явлением синонимии, т. е. одна и та же реакция имеет различные названия, например реакция Арбузова, перегруппировка Арбузова, реакция Арбузова — Михаэлиса, реакция Михаэли-са — Арбузова реакция Кейзона, реакция Гилмена — Нелсона реакция Дакина, реакция Дэкина, реакция Дейкина. [c.3]

К антисептическим сре дствам (веществам, обладающим бактерицидными свойствами), применяемым в медицине, относятся и растворы гипохлорита натрия (раствор Дакина, жавелева вода). Почему это вещество эффективно [c.239]

Катализатором разложения промежуточного соединения XXIII является пиридин [117], т. е. тот же катализатор, который применялся и в первоначальных опытах Дакина—Уэста [П8]. [c.195]

Продолжительное нагревание колбы с экстрактом до температуры кипения растворителя иногда недопустимо. Примером может служить экстрагирование аминокислот из гидролизата белков по методу Дакина, которое осуществлялось в перфораторе с применением бутанола. Большая часть аминокислот, накапливающихся в экстракте, при повышенной температуре переходит в дикетопиперазины. Эта проблема удачно решена [c.408]

Этим же методом, исходя из п-бромфенилизоцианата, получают п-броманилид 2-фенилуксусной-С кислоты в виде игольчатых кристаллов с т. пл. 174—175° (перекристаллизацию проводят из смеси бензол — циклогексан или из эфира). Двуокись углерода содержит около 1 /о первоначальной активности, вероятно, за счет незначительного декарбоксилирования фенилуксусной-1-С кислоты, как это имеет место при реакции Дакина — Веста [2]. [c.442]

Пирокатехин (1,2-диоксибензол) является двухатомным фенолом, которым богаты многие растения, например рода ate hu. В относительно больших количествах содержится также в каменноугольной смоле и выделяется из этого источника в промышленных масштабах. Синтетически пирокатехин получают обработкой салицилового альдегида (2-окси-бензальдегида) пероксидом водорода и едким натром реакция Дакина, 1909 г.) [c.329]

Относительно гипохлорита Дакина и его применения к аминокислотам, белку и растительному пищевому маслу см. литературу [c.683]

По Дакину это соединение реагирует с а-аминокислотами подобно NaO l с тем преимуществом, что его продукты разложения нейтра-пьны. Реакция идет по схеме [c.690]

Реагент также превосходит пиридин в качестве катализатора С-ацилирования, например в реакции Дакина — Веста [31. Эта реакция заключается в превращении а-аминокислот в а-ациламинокето-ны поддействием ангидридов кислот в условиях катализа основаниями (обычно используют пиридин). Реакция осуществляется в не-ын, [c.84]

Триптофан является одной из десяти аминокислот, имеющих большое значение для роста и питания крыс [7], и входит в число восьми аминокислот, важных для поддержания азотного равновесия у человека [275]. В работах Гопкинса и Коле [276] описано получение триптофана гидролизом ряда белков. Этот препаративный метод получения триптофана ферментативным гидролизом с помощью панкреатина был повторен с хорошими результатами Абдергальденом и Кемпе [277], Дакином [278] и Онслоу [279] и улучшен Коксом и Кингом [280]. [c.42]

СКОЛЬКО стадий образование азлактона, катализируемое основанием С-ацилирование, расщепление до [З-кетокислоты с декарбоксилированием [4]. Стеглих и Хофле [21 сообщают, что Д. значительно превосходит пиридин при ацилировании промежуточных 5-оксазолонов в 4-ацил-5-оксазолоны ацилирование осуществляется при комнатной температуре в течение нескольких минут. Д. также ускоряет стадию декарбоксилирования. Используя этот катализатор, можно проводить реакцию Дакина — Веста при комнатной температуре в течение 30 мин. [c.84]

Пертрифторуксусная кислота — наиболее реакционноспособная из всех перкислот, НО неруксусная и пербензойная кислоты также применяются с хорошим результатом. Родственным превращением является окисление по Дакину о- и и-оксибензальдегидов и фенилкетонов нри действии щелочной перекиси водорода. Сложные эфиры в условиях этой реакции гидролизуются. [c.457]

Описана интересная реакция, напоминающая окисление по Дакину [уравнение (175)], которая дает возможность перейти от о-гидроксикарбонильных соединений к о-аминофенолам [2266]. [c.257]

Пирокатехин можно получить стандартными методами, например окислением салицилового альдегида по Дакину. Можно использовать также сплавление щелочи с галогенфенолами, дп-сульфоновыми кислотами и т. д., однако при повышенных температурах происходит перегруппировка в термодинамически более стабильные лега-двухатомные фенолы. Была открыта также необычная перегруппировка, приводящая к пирокатехинам. Фенолы с о-гидроксиалкильной группой окисляются перйодатом натрия. При этом получается э/сзо-эпоксидиенон, который подвергается [1,3]-сигматропной перегруппировке в циклический пиро-катехиновый ацеталь схема (191) [251]. [c.265]

Оба процесса проходят через промежуточный перэфир (32) [схема (74)], который образует продукты за счет миграции арила или водорода относительные скорости этих двух направлений реакции зависят как от pH, так и от заместителей в арильной группе (табл. 5.3.9) [150]. Реакция Байера — Виллигера наблюдается только в том случае, если в орто- или пара-положениях ароматического кольца имеются электронодонорные заместители ей способствуют также кислые среды. Она служит прекрасным методом специфического синтеза полиалкокснфенолов [151], применимым для получения природных соединений, например метаболитов лишайников, депсидонов схема (75) [152]. Реакция ароматических альдегидов с щелочным пероксидом водорода (реакция Дакина) дает аналогичные продукты [153]. [c.731]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология