Азлактоны

Альдольные конденсации. По принципу альдольной конденсации боковую цепь R вводят при помощи альдегидов. Такого рода синтезы особенно пригодны для получения некоторых ароматических аминокислот, так как в этом случае соответствующие альдегиды легко доступны. Способ может быть применен для получения фенилаланина из бензальдегида, 0-метилтирозина из анисового альдегида, гистидина из имидазол-4-альдегида. В качестве реагентов с активной метиленовой группой применяются различные соединения и, соответственно, существует несколько вариантов метода. Важнейшими из них, бесспорно, являются азлактонный и гидантоинный синтезы. [c.363]

Азлактоновый синтез по Эрленмейеру мл. (1883) заключается в шнденсации альдегида с гиппуровой кислотой в уксусном ангидриде, что приводит к образованию азлактона, из которого при последующем восстановлении л гидролизе получается соответствующая амино(Кнсло-та. Гиппуровая кислота сначала превращается в азлактон, содержащий активную метиленовую группу, легко вступающую в реакцию конден сации с альдегидом с образованием а,р-ненасыщенного азлактона [c.662]

Карбоксигруппа охотно присоединяется к катиону, после чего происходит образование смешанного ангидрида. Последний в свою очередь реагирует с аминогруппой второй аминокислоты с образованием пептидной связи. Кроме того, образующийся таким образом смешанный ангидрид не накапливается в растворе (его образование лимитирует скорость всего процесса), а сразу атакуется амином. Поэтому образования азлактона не происходит и не происходит существенной рацемизации в процессе полипептидного синтеза. Образовавшийся смешанный ангидрид атакуется второй аминокислотой лишь по одной из двух карбонильных групп с образованием диоксида углерода и этанола в качестве побочных продуктов. Причина такого поведения обсуждалась ранее (см, образование пептидной связи через ангидриды кислот). [c.86]

ЭРЛЕНМЕЙЕРА — ПЛЕХЛЯ РЕАКЦИЯ, получение ненасыщенных оксазолонов (азлактонов) конденсацией альдегидов с К-ацилглицинами под действием уксусного ангидрида [c.714]

Следует учитывать и другой фактор, присущий исключительно биологическим системам,— оптическую чистоту. Белки состоят из L-аминокислот. Поэтому при химическом синтезе следует исходить из L-аминокислот, а в процессе синтеза рацемизация должна быть сведена к минимуму. В наибольшей степени это относится к синтезу ферментов, каталитическая активность которых зависит от оптической чистоты. Аминокислоты особенно легко подвергаются рацемизации, когда они ацилированы (т. е. когда аминогруппа блокирована ацильной группировкой) через промежуточное образование азлактона. Такое превращение может произойти, например, в процессе введения защитной группы или в процессе образования пептидной связи [c.68]

Важной вариацией реакции Перкина являегся синтез азлак-тонов по Эрленмейеру [460]. В этой реакции происходит конденсация ароматических альдегидов с М-ацилпроизводными глицина в присутствии уксусного ангидрида и ацетата натрия. Продуктом реакции является азлактон [c.395]

В препаративной химии довольно часто пользуются азлактон-ным синтезом Эрленмейера, в основе которого лежит также метод Перкина [43]. Азлактонный синтез позволяет получить различные аминокислоты. Так, из гиппуровон кислоты с глиоксалин-4-альде-гидом (имидазол-4-альдегидом) под влиянием уксусного ангидрида и ацетата натрия получается так называемый азлактон, по которому и названы все эти синтезы [c.484]

Полученный ацилхлорид легко реагирует с аминогруппой второй аминокислоты с образованием пептидной связи. Однако, поскольку хлор — хорошая уходящая группа, ацилхлориды легко рацемизуются путем промежуточного образования азлактонов (разд. 2.6). [c.79]

Синтез НУК через азлактон тоже не может быть рекомендован из-за незначительного выхода конечного продукта [c.237]

Поэтому после завершения реакции в органической среде непрореагировавший карбодиимид и мочевину удается просто отмыть водой. Следует отметить, что вследствие образования азлактонов из ангидридоподобных промежуточных соединений в довольно значительной степени при синтезе белков (пептидов) может проходить рацемизация. Однако при синтезе коротких пептидов эта помеха минимальна. [c.85]

Аналогично можно провести конденсацию с бензоиламиноук-сусной (гиппуровой) кислотой. В условиях реакции при этом сначала образуется так называемый азлактон, который и реагирует с карбонильным соединением [c.144]

Образующиеся ненасыщенные азлактоны могут быть омылены до а-кетокислот или, после предварительного восстановления, до а-аминокислот (синтез аминокислот по Эрленмейеру) [c.145]

Метил-4-бензальоксазоло н-5 см. а-(Ацетиламино)-. -коричной кислоты азлактон [c.306]

Вейганд (1961) разработал удобный метод химического превращения а-аминокислот в соответствующие а-кетокислоты. При взаимодействии аланина с ангидридом трифторуксусной кислоты при 140°С образуется азлактон 2-трифторметилоксазолнн-2-он-5, имеющий, по данным спектра ЯМР, структуру I. Катализирземая кислотой реакция соединения I, вероятно, реагирующего в менее стабильной форме II с этилмеркаптаном, приводит к расщеплению цикла с образованием продуктов III и IV. Гидролизом диэтилтиокеталя III водной уксусной кислотой получают а-кетокислоту V выход достигает 40—50% [c.731]

Более удобно получать сарколизин, используя в азлактонном синтезе альдегид с готовой ди-(2-хлорэтил)-аминогруппой [7, 8]. Взаимодействием анилина (I) с окисью этилена или этиленхлоргидрином получают ди-(2-оксиэтил)-анилин (II) [9], который обработкой хлорокисью фосфора превращают в ди-(2-хлорзтил)-анилин (III). Последний при взаимодействии с диметилформамидом или метил (этил) формани-лидом в присутствии хлорокиси фосфора образует п-ди-(2-хлорэтил)-аминобензальдегид (IV) [10]. Конденсацией V с гиппуровой кислотой получают азлактон (V), который восстанавливают в бензоилсарколизин (VI). Кислотным гидролизом VI получают сарколизин (VII). [c.66]

Так же как и при синтезе альдегидов (гл. 10, разд. Г.2 и Г.З), многие гетероциклы в щелочных или кислых растворах можно рас-крьггь с образованием кетонов. Примерами таких гетероциклов могут служить фураны [1, 21, тетрагидрофураны [31, лактоны [4, 5], азлактоны [6], гидантоины [7], 5-алкилиден-2-тиооксазолидоны-4 [8], пирролоны [9], роданины [10] и более широко применяемые [c.139]

Азлактон я-ди-(2-хлорэтил)-амииобеизальдегида (V). Смесь 30 г (0,12 мол) IV, 24 г (0,13 мол) гиппуровой кислоты, 10,8 г прокаленного ацетата натрия и 36 мл уксусного ангидрида нагревают 3 часа на кипящей водяной бане, охлаждают, оставляют на 12 часов для кристаллизации V, прибавляют 15 мл спирта, осадок отфильтровывают, промывают спиртом и сущат. Получают 39,4 г (83%) V, т. пл. 136—138° (из спирта или бензола). [c.67]

Многие производные аминоуксусной кислоты аналогично роданину вступают в конденсацию с бензальдегидом и другими ароматическими альдегидами. Наиболее известным. примером является конденсация гиппуропой кисло ш с бензальдегидом п присутствии уксусного ангидрида и уксуснокислого натрия (синтез азлактонов по Эрленмейеру) [71], [c.291]

Гидролиз азлактонов щелочами в мягких условиях приводит к образованию а-ациламинокоричных кислог (1) при дальнейшем гидролизе образуются арилпировиноград-ные кислоты (И) [71, 72]. [c.291]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.145 ]

Органические реакции Сб.3 (1951) -- [ c.190 , c.229 ]

Аминокислоты Пептиды Белки (1985) -- [ c.43 , c.44 , c.170 , c.172 ]

Синтетические методы органической химии (1982) -- [ c.36 , c.121 , c.413 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.502 , c.570 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.400 , c.714 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.108 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.108 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.373 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.367 , c.379 ]

Справочник по органическим реакциям (1962) -- [ c.0 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.438 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.108 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.108 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.3 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.648 , c.715 ]

Пептиды Том 2 (1969) -- [ c.29 , c.31 , c.33 , c.47 , c.54 , c.117 , c.132 , c.141 , c.147 , c.157 , c.169 , c.170 , c.369 , c.406 ]

Белки Том 1 (1956) -- [ c.121 , c.309 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.0 , c.70 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.148 , c.149 , c.359 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология