Восстановление по Зонну—Мюллеру

Альдегид а-нафтойной кислоты (20% из соответствующего нитрила, используя в качестве растворителя этилацетат реакция, по-видимому, в большей степени зависит от стерических эффектов, чем восстановление по Зонну — Мюллеру, как, по крайней мере, [c.41]

Восстановление по Стефену является модификацией реакции Зонна —Мюллера , заключающейся в превращении анилидов в альдегиды 1 . Обработка анилида пятихлористым фосфором приводит к образованию имидохлорида, восстанавливаемого далее хлористым оловом в эфире соль шиффового основания, вероят- [c.237]

Другим способом получения альдегидов является восстановление хлориминов солями олова по Зонну — Мюллеру (1919) [c.202]

Восстановление по Зонну-Мюллеру [c.323]

Зонном и Мюллером [138] было описаяо получение ароматических альдегидов из амидов кислот через хлоримиды восстановлением последних с помощью хлористоЛэ олова в эфирном растворе, Неллес, а затем и Браун установили, что перенести данный метод на амиды алифатических кислот не удается так как соответствующие хлоримиды, за некоторыми исключениями, неустойчивы. Устойчивые хлоримиды образуют лишь сс, -непре-дельные кислоты, однако они не восстанавливаются хлористым оловом. Браун и Рудольф [139] показали, что хлоримиды й, -непредельных карбоновых кислот могут быть восстановлены до альдегидов с помощью двухлористого хрома [c.340]

Возможный механизм восстановления по методу Зонна и Мюллера следующий [c.128]

Этот продукт под действием безводного Sn la восстанавливается до R H = NH, который выпадает в осадок в виде комплекса с Sn U, который затем гидролизуют (реакция 16-2) до альдегида. Восстановление по Стефану дает наилучшие результаты для ароматических групп R, но реакция проходит и в случае алифатических групп, содержащих до 6 атомов углерода [280]. Соединение 23 можно приготовить также обработкой Ar ONHPh пентахлоридом фосфора. Полученный таким образом продукт 23 можно затем превратить в альдегид. Эта реакция известна под названием метода Зонна — Мюллера. [c.363]

Уорк [31] получил пиридин-З-альдегид восстановлением пиридилимидо-дихлорида по методу Зонна—Мюллера [32]. Многостадийность этого синтеза наряду с небольшим выходом (40%) на последних двух стадиях делает и этот метод неудобным для препаративных целей [c.457]

Среди других методов восстановления производных карбоновых кислот до альдегидов необходимо отметить гидрогенизацию хлорангидридов кислот по Розепмунду, разложение сульфонгидразидов но способу Мак-Фадиепа -Стивенса и восстановление хлорангидридов иминокислот методом Зонна--Мюллера. [c.322]

Анилиды ароматических кислот можно превратить в альдегиды через хлоримины, образующиеся при нагревании с РСЬ в инертном растворителе, путем восстановления безводным ЗпСЬ с последующим гидролизом (реакция Зонна — Мюллера) 11264] [c.574]

Альдегид 9-фенантренкарбонозой кислоты был получен по методу Зонна и Мюллера, исходя из хлорангидрида этой кислоты восстановлением указанного хлорангидрида по методу Розенмунда исходя яз цианистого водорода и фенантрена по методу Гаттермана взаимодействием бромистого 9-фенантрилмагния с этиловым эфиром муравьиной кислоты . Приведенная выше пропись представляет собой видоизменение способа, который разработали Миллер и Бахман - Метод с использованием магнийорганических соединений был применен также и другими авторами [c.25]

При получении альдегидов путем гидролитического разложения соединений Рейссерта, по методу Грундмана и путем восстановительного обессеривания сложных эфиров тиоловых кислот в качестве промежуточных продуктов требуются хлорангидриды кислот /в этом отношении указанные методы могут конкурировать с восстановлением хлорангидридов кислот по способу Розенмунда. В синтезе Мак-Фадиена и Стивенса для получения промежуточных гидразидов карбоновых кислот также можно использовать хлорангидриды, однако более принято применять для этой цели сложные эфиры. При получении альдегидов по методу Зонна и Мюллера, а также по методу Стефана, в качестве промежуточных продуктов применяются имидохлориды, которые могут быть получены из соответствующих анилидов или толуидов через стадию образования хлорангидридов или, в последнем случае, из нитрилов. [c.288]

Поскольку метод Зонна и Мюллера основан на восстановлении имидохлоридов, он должен быть применим и к имидохлори-дам, полученным не из анилидов. Имидохлориды могут быть выделены из продуктов бекмановской перегруппировки кетоксимов до их гидролиза водой. В литературе имеется несколько примеров получения альдегидов из кетоксимов при помош.и перегруппировки Бекмана, происходящей под действием пятихлористого фосфора с последующим восстановлением хлористым оловом. Этим путем 1,2,3,4-тетрагидро-9-фенантральдегид был получен с выходом 68% из оксима 9-бензоил-1,2,3,4-тетрагидрофенан-трена, а выходы бензальдегида и /г-хлорбензальдегида из оксима бензофенона и из а г -оксима фенил-/г-хлорфенилкетона [111] составляли соответственно 85 и 81%. [c.312]

Предложенная Зонном и Мюллером (ОР, 8, 310) модификация метода Стефена, также основанная на восстановлении имидохлоридов, состоит в обработке анилидов пятихлористым фосфором. Смесь реагентов нагревают в бензоле, толуоле или тетрахлорэтане до полного растворения. Растворитель и хлорокись фосфора отгоняют при пониженном давлении, и имидохло-рид восстанавливают затем хлористым оловом, как и в методе Стефена. Альдегид выделяют, либо подвергая реакционную смесь перегонке с паром, либо отделяя комплексную соль с последующим гидролизом кипячением в кислой среде и перегонкой с паром или экстракцией подходящим растворителем. Выходы альдегидов составляют около 85%. Метод применим, например, для синтеза о-толуилового альдегида из анилида о-толуиловой кислоты общий выход составляет 70 о (СОП, 4, 484) [c.498]

Превращение в шиффовы основания неоднократно достигалось, по Зопну и Мюллеру [130], восстановлением хлористым оловом и соляной кислотой, что делает излишним прежний затруднительный метод (см. цитированную работу Зонна и Мюллера). Из шиффовых оснований гидролизом получают альдегиды, что и составляет препаративную задачу метода, с тех пор как шиффовы [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология