Зонна и Мюллера метод

См. также метод Зонна — Мюллера (т. 3, реакция 16-29). [c.186]

ТАБЛИЦА V. АЛЬДЕГИДЫ. ПОЛУЧЕННЫЕ ПО МЕТОДУ ЗОННА И МЮЛЛЕРА [c.316]

МЕТОД ЗОННА И МЮЛЛЕРА [c.310]

Метод Зонна и Мюллера 3U [c.311]

Попытки распространить метод Зонна и Мюллера на получение гетероциклических альдегидов имели только частичный [c.311]

Метод Зонна и Мюллера 313. [c.313]

В табл. V приведены альдегиды, полученные по методу Зонна и Мюллера, синтез которых описан в литературе по 1952 п включительно. В столбце А приведены растворители, использованные при превращении анилидов в имидохлориды в столбце Б указаны растворители, служившие для растворения имидохлоридов до прибавления их к восстановительной смеси. [c.316]

Возможный механизм восстановления по методу Зонна и Мюллера следующий [c.128]

Изучение рельефа поверхностей разрыва твердых тел, в том числе твердых полимеров (кристаллических и аморфных), а также наблюдение роста трещин в нагруженном материале методами микроскопии и другими приводит к выводу, что во всех твердых телах трещины растут при напряжениях растяжения, значительно меньших обычно наблюдаемого предела прочности. Мюллер , по-видимому, первый обнаружил, что у стекол наблюдаются две стадии разрыва. Первая стадия связана с медленным ростом первичной трещины, приводящей к образованию зеркальной поверхности разрыва вторая—с прорастанием первичной и вторичных трещин со скоростью, близкой к скорости звука, с образованием шероховатой зоны. На первой стадии скорость роста трещины зависит от напряжения (рис. 8), температуры и среды, в которой находится образец. При температуре жидкого воздуха зеркальная часть на поверхности разрыва практически отсутствует, разрыв сразу принимает катастрофический характер, а временная зависимость прочности практически не наблюдается. [c.27]

В последующем Мюллер с сотрудниками провел дополнительные исследования разогрева полимерного материала в зоне перехода материала в шейку Проведенные оригинальными способами измерения показали существенное повышение температуры. Таким образом, вопрос нельзя считать окончательно решенным, ибо современные, очень точные методы анализа тепловых эффектов также не позволяют судить об истинном повышении температуры в микрообластях полимера. [c.323]

Для решения многих вопросов, связанных с интенсификацией доменного производства, значительный интерес представляет знание скоростей движения газов в разных точках работающей доменной печи. Была сделана попытка применить для решения этого вопроса радиоактивный благородный газ радон (другие газы мало пригодны, так как они будут разрушаться или химически взаимодействовать с шихтой и газами печи в зонах высоких температур). Пробы газа отбирались в различных точках сечения доменной печи через определенные промежутки времени после введения радона в фурму. С помощью счетчика Гейгера—Мюллера измерялась радиоактивность отобранных проб газа. Работу следует рассматривать только как подготовку к систематическому исследованию скоростей газовых потоков. Метод, примененный в ней, заслуживает, очевидно, серьезного внимания. [c.181]

Этот продукт под действием безводного Sn la восстанавливается до R H = NH, который выпадает в осадок в виде комплекса с Sn U, который затем гидролизуют (реакция 16-2) до альдегида. Восстановление по Стефану дает наилучшие результаты для ароматических групп R, но реакция проходит и в случае алифатических групп, содержащих до 6 атомов углерода [280]. Соединение 23 можно приготовить также обработкой Ar ONHPh пентахлоридом фосфора. Полученный таким образом продукт 23 можно затем превратить в альдегид. Эта реакция известна под названием метода Зонна — Мюллера. [c.363]

Уорк [31] получил пиридин-З-альдегид восстановлением пиридилимидо-дихлорида по методу Зонна—Мюллера [32]. Многостадийность этого синтеза наряду с небольшим выходом (40%) на последних двух стадиях делает и этот метод неудобным для препаративных целей [c.457]

Среди других методов восстановления производных карбоновых кислот до альдегидов необходимо отметить гидрогенизацию хлорангидридов кислот по Розепмунду, разложение сульфонгидразидов но способу Мак-Фадиепа -Стивенса и восстановление хлорангидридов иминокислот методом Зонна--Мюллера. [c.322]

Складывается впечатление, что многие дефекты в кристаллах, выращенных методом вытягивания, возникают из-за кратковременных флуктуаций температуры, почти всегда существующих в таких системах. Эта проблема заслуживает дальнейшего изучения, и как минимум во всех статьях, касающихся метода вытягивания из расплава, должна содержаться информация относительно постоянства температуры вблизи границы кристалл — расплав. Мюллер и Вильгельм [51] наблюдали аналогичные флуктуации при выращивании кристаллов 1п5Ь зонной плавкой, и это позволяет предполагать существование подобных температурных флуктуаций, обусловленных нерегулярной конвекцией, в большинстве методов выращивания кристаллов из жидкой фазы в одно- и многокомпонентных системах и даже при выращивании кристаллов из газовой фазы. [c.206]

Косвенные методы превращения ароматических ацилхлоридов в альдегиды включают гидролиз соединений Рейссерта [88], восстановительное обессеривание тиоловых эфиров с помощью иикеля Ренея [88], метод Зонна — Мюллера через имидоилхло-риды [88] и реакцию Макфадиена — Стивенса [88]. Последний способ использует синтез 1-ацил-2-арилсульфонилгидразинов из хлорангидридов кислот или из сложных эфиров. Щелочной гидролиз этих производных гидразина дает альдегиды [схема (46)]. [c.716]

На современном уровне развития хроматографической методики эксперимента важное значение приобрел способ анализа хроматограмм, основанный на использовании радиоактивных индикаторов. Подготовка к анапизу радио-хроматографическим методом и методика самого анализа заключаются в следующем. После заполнения колонки подготовленной смесью осадителя и носителя вводят в нее определенный объем исследуемого раствора, содержащего, например, нитрат кобальта, меченный изотопом Со. Если в качестве осадителя был взят гидрофосфат натрия Na2HP04, то в колонке образуется зона фосфата кобальта. Для исследования распределения осадка вдоль зоны (степени равномерности распределения) стеклянную колонку разрезают и из цилиндрической ее части выталкивают стеклянным пестиком столбик сорбента на стеклянную пластинку. Затем разрезают этот столбик на равные части, так чтобы получились диски толщиной, например, по 2 мм каждый. Отдельные диски ( таблетки ) переносят на алюминиевые пластинки, высушивают, взвешивают (обычно на торзионных весах), измельчают и распределяют равномерным слоем на определенной поверхности (I—2 см ), после чего измеряют радиоактивность с помощью счетчика Гейгера—Мюллера. В заключение по результатам измерения активности различных, последовательно расположенных слоев по длине зоны в колонке строят кривую распределения осадка СОз(Р04)г в координатах миллиграмм-эквивалент вещества на 1 г носителя — масса зоны, г (или длина зоны, мм), при условии, что начало оси координат соответствует верхней части колонки. [c.207]

Зонном и Мюллером [138] было описаяо получение ароматических альдегидов из амидов кислот через хлоримиды восстановлением последних с помощью хлористоЛэ олова в эфирном растворе, Неллес, а затем и Браун установили, что перенести данный метод на амиды алифатических кислот не удается так как соответствующие хлоримиды, за некоторыми исключениями, неустойчивы. Устойчивые хлоримиды образуют лишь сс, -непре-дельные кислоты, однако они не восстанавливаются хлористым оловом. Браун и Рудольф [139] показали, что хлоримиды й, -непредельных карбоновых кислот могут быть восстановлены до альдегидов с помощью двухлористого хрома [c.340]

Альдегид 9-фенантренкарбонозой кислоты был получен по методу Зонна и Мюллера, исходя из хлорангидрида этой кислоты восстановлением указанного хлорангидрида по методу Розенмунда исходя яз цианистого водорода и фенантрена по методу Гаттермана взаимодействием бромистого 9-фенантрилмагния с этиловым эфиром муравьиной кислоты . Приведенная выше пропись представляет собой видоизменение способа, который разработали Миллер и Бахман - Метод с использованием магнийорганических соединений был применен также и другими авторами [c.25]

В пятой статье рассмотрены различные методы получения льдегидов из карбоновых кислот и их производных. В статье )иведены методы Грундмана, Стефена, Зонна и Мюллера, ме-)д гидролитического разложения соединений Рейссерта, спо-)ы гидрогенолиза эфиров тиоловых кислот, щелочного разло-сения 1 -ацил 2-арилсульфонилгидразинов и, наконец, метод [c.5]

Только для арктических растений имеется приблизительное совпадение между данными сотрудника Бойсен-Йенсена Мюллера и данными Костычева и его сотрудников. Для адаптированных к сильному освещению растений умеренной зоны средняя величина, по данным датских исследователей, равна 13 мг шведских—16 мг, английских, японских и немецких (за исключением ранних работ Сакса, выполненных по методу определения крахмала в двух половинах листа) — 10 мг. Средняя величина из анализов русских ученых равна 24 мг. Результаты, полученные Костычевым, Базыриной и Васильевым [45] посредством определения синтезированных ассимилятов, не отличаются значительно от результатов, полученных ими же посредством определения поглощенной двуокиси углерода. [c.429]

При получении альдегидов путем гидролитического разложения соединений Рейссерта, по методу Грундмана и путем восстановительного обессеривания сложных эфиров тиоловых кислот в качестве промежуточных продуктов требуются хлорангидриды кислот /в этом отношении указанные методы могут конкурировать с восстановлением хлорангидридов кислот по способу Розенмунда. В синтезе Мак-Фадиена и Стивенса для получения промежуточных гидразидов карбоновых кислот также можно использовать хлорангидриды, однако более принято применять для этой цели сложные эфиры. При получении альдегидов по методу Зонна и Мюллера, а также по методу Стефана, в качестве промежуточных продуктов применяются имидохлориды, которые могут быть получены из соответствующих анилидов или толуидов через стадию образования хлорангидридов или, в последнем случае, из нитрилов. [c.288]

Таким образом, этот метод дополняет видшзмененный Брауном и Рудольфом метод Зонна и Мюллера (см. стр. 310) (вооста-новление имидохлоридов хлоридом двухвалентного хрома [25—27]), при помощи которого можно получить те непредельные альдегиды, у которых двойная связь находится в а, чположении. Следует также обратить внимание на метод Гершберга [28], позво-J яющий синтезировать нестойкие альдегиды по следующей схеме [c.294]

Получение альдегидов по методу Зонна и Мюллера [89] состоит из трех стадий. Анилид или толуид кислоты превращают и имидохлорид реакцией с пятихлористым фосфором имидохло-рид восстанавливают хлористым оловом и полученный таким образом анил (основание Шиффа) гидролизуют до альдегида и анилина. Эти реакции можно представить следующим образом [c.310]

По методу Зонна и Мюллера, повидимому, можно получать ароматические альдегиды, не содержащие заместителей, на которые могли бы воздействовать пятихлористый фосфор и хлористое олово. о-Толуиловый альдегид был получен с выходом около 80% [101], а выходы 3,5-димется<си-[102] и 3,4,5-триметокси-бензальдегидов [103—105] были равны соответственно 85 и 70% 1-I 2-, 3- и 9-фенантральдегиды были получены с выходами от 75 до 85% [106—109]. [c.311]

Поскольку метод Зонна и Мюллера основан на восстановлении имидохлоридов, он должен быть применим и к имидохлори-дам, полученным не из анилидов. Имидохлориды могут быть выделены из продуктов бекмановской перегруппировки кетоксимов до их гидролиза водой. В литературе имеется несколько примеров получения альдегидов из кетоксимов при помош.и перегруппировки Бекмана, происходящей под действием пятихлористого фосфора с последующим восстановлением хлористым оловом. Этим путем 1,2,3,4-тетрагидро-9-фенантральдегид был получен с выходом 68% из оксима 9-бензоил-1,2,3,4-тетрагидрофенан-трена, а выходы бензальдегида и /г-хлорбензальдегида из оксима бензофенона и из а г -оксима фенил-/г-хлорфенилкетона [111] составляли соответственно 85 и 81%. [c.312]

Для получения хинолин-4-альдегида была сделана попытка использовать синтез альдегидов по методу Зонна и Мюллера [576]. Однако реакция не прошла в ожидаемом направлении и был получен N-фениллепидиламйн (VII). [c.128]

Предложенная Зонном и Мюллером (ОР, 8, 310) модификация метода Стефена, также основанная на восстановлении имидохлоридов, состоит в обработке анилидов пятихлористым фосфором. Смесь реагентов нагревают в бензоле, толуоле или тетрахлорэтане до полного растворения. Растворитель и хлорокись фосфора отгоняют при пониженном давлении, и имидохло-рид восстанавливают затем хлористым оловом, как и в методе Стефена. Альдегид выделяют, либо подвергая реакционную смесь перегонке с паром, либо отделяя комплексную соль с последующим гидролизом кипячением в кислой среде и перегонкой с паром или экстракцией подходящим растворителем. Выходы альдегидов составляют около 85%. Метод применим, например, для синтеза о-толуилового альдегида из анилида о-толуиловой кислоты общий выход составляет 70 о (СОП, 4, 484) [c.498]

Превращение в шиффовы основания неоднократно достигалось, по Зопну и Мюллеру [130], восстановлением хлористым оловом и соляной кислотой, что делает излишним прежний затруднительный метод (см. цитированную работу Зонна и Мюллера). Из шиффовых оснований гидролизом получают альдегиды, что и составляет препаративную задачу метода, с тех пор как шиффовы [c.67]

Если измерения производятся с целью сравнения экспериментальных и теоретических значений температур пламени, то для окрашивания некоторой внутренней защищенной части пламени, очевидно, требуется применение какого-то другого метода. Это и было сделано в опытах Минковского, Мюллера и Вебера-Шефера, а также Кэвелера и Льюиса. Метод заключался в том, что под сеткой помещались две концентрические трубки и через обе трубки пропускалась с одинаковой скоростью одна и та же смесь. К смеси, проходящей через внутреннюю трубку, добавлялась соль 1). При таком устройстве потери тепла на сетку сильно уменьшаются и, как и в опытах Кона, внутренняя окрашенная часть пламени хорошо защищена наружной частью. При достаточно большой яркости потока температуры становятся постоянными в области, начинающейся на небольшом расстоянии над конусами. Кэвелер и Льюис нашли, что для смесей природного газа с воздухом зона постоянной температуры начинается только на расстоянии нескольких лмиллиметров над конусами, причем температура растет от конусов к области постоянной температуры. Эта разница в температуре была переменной и зависела от таких факторов, как скорость потока и состав смеси. При попытке объяснить этот факт было отмечено, что резкое обращение наблюдалось непосредственно над конусами и, следовательно, испарение соли происходило достаточно быстро, чтобы допустить правильное измерение температур. Можно, однако, предположить, что поскольку газ у основания отдельных конусов охлаждается в каждой ячейке сетки, то распределение температуры на небольшом расстоянии над решеткой не является равномерным по всему поперечному [c.362]

Часть работ посвящена удалению следов азота путем пропускания исходного газа через электрический разряд, возбужденный между электродами из щелочных или щелочноземельных металлов. Так, Борн [38] употреблял кальциевые электроды при давлении, равном 15 мм рт. ст. Если надо очистить большие количества газа, то следует обеспечить его циркуляцию через зону разряда при 160 мм рт. ст. Шрётер [284] использовал модифицированную ячейку Гельхоффа, возбуждая газовый разряд при давлении в несколько миллиметров ртутного столба между калиевыми или натриевыми электродами (0,3а, 400в). Температура разрядной ячейки не должна превышать 200°, так как в противном случае становится заметным давление диссоциации образующихся соединений. Вайцель [334] разработал метод удаления следов азота, основанный на пропускании газа через тлеющий разряд между магниевыми электродами (380 в, переменный или постоянный ток). Согласно данным Мюллера [227], можно удалять азот в электрическом разряде (электроды из щелочного или щелочноземельного металла), если к очищаемому инертному газу предварительно добавить водород. Образующийся аммиак легко отделить от основного газа при последующих операциях очистки. [c.185]

Наиболее важным методом является элюентная хроматография. Вытекающий из колонки раствор (элюат) собирают и анализируют или малыми порциями или, если это возможно, непрерывно. Если ионит белый или слабо окращен, то можно наблюдать положение и передвижение окращенных хроматографических зон, как это было описано Ф. М. Шемякиным, Э. С. Мицеловским и Д. В. Романовым на пермутите и окиси алюминия в 1949 г. для различных сплавов. Можно измерять изменение какого-либо физико-химического свойства (Классон), например при высокочастотном титровании (За-ринский), или счетчиками Гейгера — Мюллера. [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология