Тозилаты Эфиры толуолсульфокислоты

Из этого класса эфиров целлюлозы наибольшее применение получили эфиры целлюлозы и п-толуолсульфокислоты (тозилаты целлюлозы). Некоторое применение получили эфиры метансульфокислоты (мезилаты). [c.357]

Эфиры некоторых сульфокислот, особенно п-толуолсульфокислоты (тозилаты) и метансульфокислоты (мезилаты), представляют большой интерес. Они имеют значение почтп исключительно в синтетической химии сахаров, однако их использование в этом направлении непрерывно возрастает, и в настоящее время трудно найти более или менее сложный синтетический переход в ряду моносахаридов или их производных, который не включал бы на некоторых стадиях превращение эфиров сульфокислот. Введение тозильной или мезильной группы в отличие от получения сложных эфиров карбоновых кислот де.пается не для временной защиты гидроксильной группы, а для дальнейшего превращения в другую функцию. Поэтому наибольший интерес представляют производные углеводов, содержащие эти группировки у заданных фиксированных атомов в молекуле. [c.73]

Спиртовые гидроксилы — основной тип функции в моносахаридах — по ряду причин являются плохими уходящими группами в нуклеофильном замещении. Поэтому их обычно модифицируют, превращая в эфиры сульфокислот (сульфонаты), чаще всего в эфиры метаносульфокис-лоты (мезилаты, на схемах обычно обозначаемые знаком Мз) или п-толуолсульфокислоты (тозилаты, обозначаемые обычно Та). Остаток сульфокислоты — хорошая уходящая группа, легко замещаемая во множестве реакций нуклеофильного замещения, а сам синтез мезилатов и тозилатов выполняется весьма просто, обычно обработкой спирта соответствующим хлорангидридом в пиридине по схеме [c.127]

ТОЗИЛАТЫ, СОЛИ И эфиры и-толуолсульфокислоты. Об эфирах см. Толуолсульфокислоты. [c.600]

Тозилаты (Тз) - эфиры л-толуолсульфокислоты. [c.608]

Чаще всего используются эфиры л-толуолсульфокислоты — п-толуол-сульфонаты. п-Толуолсульфогруппу часто называют тозилом и обозначают Тз тогда м-толуолсульфохлорид будет называться тозилхлоридом (ТзС1), а м-толуолсульфонаты — тозилатами (ТзОК) [c.675]

Тозилатами называют сложные эфиры п-толуолсульфокислоты. [c.261]

Вместо диалкилсульфатов можно использовать алкиловые эфиры /г-толуолсульфокислоты (так называемые тозилаты), легко получаемые обработкой соответствующих спиртов п-толуолсульфо-хлоридом (тозил-хлоридом) в присутствии оснований (пиридина). [c.91]

Мезилаты и тозилаты. Мезилаты — эфиры метансульфокислоты (СНдЗОдН) и тозилаты—эфиры п-толуолсульфокислоты (СНдСвН ЗОзН) получаются действием соответствующих сульфохлоридов в пиридине. В химии углеводов практически используются лишь частично ацилированные производные. Названные эфиры применяются с разными целями, что связано с различными реакциями мезильных (и то-зильных) групп. Так, остатки сульфоновых кислот могут отщепляться с разрывом связи О—5, например [c.148]

Из оптически активного бутанола-2 обработкой хлорангидридом и-толуолсульфокислоты в присутствии пиридина синтезируют соответствующий эфир (тозилат). Асимметрический центр при этом не затрагивается и, следовательно, конфигурация, а с ней и оптическая активность сохраняются. При обработке полученного тозилата раствором аммиака в диметилформамиде происходит замещение по SN2 механизму, конфигурация обращается, но полученный 2-аминобутан остается оптически активным (подробнее ом. у. Сондерс. Ионные реакции в алифатическому ряду, стр. 64). [c.99]

Несмотря на ю что и ряде рассмотренных до сих пор способов обмена спиртового гидроксила на галоген спирты превращались на промежуточной стадии в суль-фннаты или производные эфиров фосфористой кислоты, которые затем подвергали алкилирующему расщеплению, обычно не было необходимости выделять эти промежуточные продуктьт. В тоаилатном методе, напротив, сначала из спирта получают эфир толуолсульфокислоты (тозилат), который и подвергают взаимодействию с гало-генидом щелочного или щелочноземельного металла [c.218]

Тозилаты, т. е. эфиры /г-толуолсульфокислоты, сыграли важную роль в развитии знаний относительно динамической стереохимии соединений с насыщенным атомом углерода. Причина состоит в том, что соединения типа R OTs могут быть получены из оптически активных спиртов и /г-толуолсульфохлорида Ts l без затрагивания асимметрического атома углерода. Реакции приготовленных таким образом тозилатов с различными реагентами, содержащими во входящей группе кислород в качестве входящего атома, автоматически определяют стереохимию реакций тозилатов R OTs в следующей последовательности [c.73]

Часто из спиртов получают алкилгалогеииды (или другие многочисленные продукты замещения) через стадию получения и выделения в чистом виде сложных эфиров, которые затем вступают в реакции обмена. Сложные эфиры карбоновых кислот нереакционноспособны, зато реакционноспособными являются эфиры ароматических сульфокислот. Обычно для этих целей используют эфиры -толуолсульфокислоты, которые носят тривиальное название тозилатов (несмотря на возражения некоторых специалистов по номенклатуре). Метод заключается во взаимодействии спирта с п-толуолсульфохлоридом в присутствии основания (обычно пиридина) [c.80]

Наибольшее применение в химических синтезах нашли сложные эфиры п-толуолсульфокислоты, известные под названием тозилатов. Группа я-СНз С Н—ЗОз называется тозилгруппировкой. [c.531]

Особенно важными для синтетической практики являются такие производные спиртов, как эфиры п-толуолсульфокислоты (тозилаты), а также эфиры метансульфо- и трифторметансульфокислот (мезилаты и трифлаты). Наличие в этих соединениях хорошей уходящей группы делает их практиче- [c.136]

В химии углеводов широко используются также эфиры сульфокислот, в частности толуолсульфокислоты (тозилаты) и метансуль- [c.456]

Наряду с эфирами метансульфоновой (мезилаты) [118] и и-бромбензосульфоновой (брозилаты) [702, 2410] кислот для восстановления алюмогндридом лития использовались главным образом эфиры п-толуолсульфокислоты (тозилаты) [2516, 2734]. Механизм восстановления тозилатов исследовался с помощью LIAID4 [840]. [c.243]

Из эфиров целлюлозы с сульфоновыми кислотами хорошо изучены тозиловые эфиры. Эти производные целлюлозы применяют для получения так называемого иммунизированного волокна, которое используется для создания специального эффекта при крашении хлопка [25, 174]. Получены также эфиры метансульфокислоты [224, 435] и ряд других эфиров [220]. Хлорангидрид толуолсульфокислоты этерифицирует преимущественно (хотя и не исключительно) первичные гидроксильные группы [70, 178, 185]. Эфиры целлюлозы и сульфоновых кислот реагируют со многими нуклеофильными реагентами, замещающими эфирные группы [224]. Так, при действии аммиака или аминов на тозиловые эфиры протекает образование азотсодержащих производных целлюлозы [220, 435]. При действии галоген-иона происходит замещение первичных сульфоновых групп [70, 178, 185, 300]. Поэтому, если тозилирование целлюлозы в среде пиридина проводится в течение длительного времени, конечный продукт содержит не только серу, но также азот и хлор [174]. Это происходит в результате взаимодействия образующегося тозилового эфира с пиридином и с хлор-ионом, образующимся в реакционной смеси. Фениловые эфиры целлюлозы образуются при нагревании тозилата целлюлозы с фенолятом натрия в течение 4 час при 100° [332]. Ангидропро-изводные целлюлозы были получены при взаимодействии тозилового эфира целлюлозы с натрием в среде пиридина [78]. [c.302]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология