Диоксаланы

Реакция обратима, и в кислой среде ацетали легко расщепляются, в щелочной же и нейтральных средах они устойчивы. Это свойство используют для защиты альдегидной группы. Особенно часто для этой цели применяют циклические ацетали, полученные из этиленгликоля,-так называемые диоксаланы. Примером может служить синтез глицеринового альдегида, гидроксильные группы которого мечены О [c.243]

Колбу емкостью 500 мл высушивают в пламени горелки при откачивании и заполняют сухим азотом или воздухом. В колбу вносят 90 г (I моль) триоксана и 9 г (0,12 моля) 1,3-диоксалана в 300 мл нитробензола, колбу закрывают пробкой с самозатягивающейся прокладкой. Затем шприцем п колбу вводят [c.181]

В масле из семян петрушки (Petroselinum Sativum Н.) содержатся ди-и тризамещённые бензо-1,3-Диоксаланы (апиол 17 и миристицин 18). Это масло получают из зелени перегонкой с паром. И масло и водный настой из семян петрушки уже более пяти веков используются человеком для лечения разнообразных болезней. [c.211]

Для 1,2-оксикарбонильных соединений характерно образование озазонов (см. раздел 3.1.1), а также димеризация в циклические полу-ацетали, соответственно кетали (2,5-диокси-1,4-диоксаланы), например [c.378]

Иодметилат 2-диэтиламинометил-1,3-диОксалана М7, XX. 40. [c.165]

Интересен пример разложения диоксалана (XII). Фрагментация идет здесь несколько глубже так как образующийся в результате реакции карбен неустойчив и распадается на этилен и двуокись углерода [19] [c.50]

Установлено, что при действии метоксикарбонилкарбена на эквимоляр-ную смесь 4-гидроксиметил-1,3-диоксалана 36 и 5-гидрокси-1,3-диоксана 37 [c.21]

Клайзеном синтезом хелидоновой кислоты из этилового эфира диоксалил-ацетона [119]. Хелидоновая кислота образует моноэтиловый эфир XLIV [118, 120], который легко теряет при нагревании двуокись углерода и дает этиловый эфир комановой кислоты XLV [118, 120]. При декарбоксилировании хелидоновой кислоты [118, 121], предпочтительно над порошком меди, образуется 7-пирон. [c.296]

Так, тетрафтороборат 2-(2-этокснвнннл)-4,4,5,5-тетраметнл-1,3-дноксолання 1 реагирует с малонодинитрилом с образованием диоксалана 2, который при взаимодействии с алифатическими аминами и аминами бензильного типа превращается в [c.223]

Следующей серией испытаний явилось тестирование простых эфиров 4-гидроксиметил-1,3-диоксалана и тетрагидрофуриллового спирта, аминоспирты, карбаматы, и оксазины в условиях коррозии под напряжением. [c.162]

Окиси этилена и этиленимины могут восстанавливаться (например На/М , 2п — ЫН4С1, Р — I, Л1 — Hg) в спирты и амины или реагировать с кетонами, образуя диоксаланы и оксазолидины [(1, стр. 249) +К2С0 (21)]. Эпоксисоединения могут перегруппировываться в кетоны (под действием М Вгз или Н2504 — — СНзСООН). Способность различных групп к миграции такая же, как и при родственной пинаколиновой перегруппировке. Гли- [c.251]

Некоторые ацетали, особенно диоксаланы, с трудом расщепляются даже при действии минеральных кислот. симм-Тряоксан, циклический тример формальдегида, устойчив при нагревании и очень медленно гидролизуется при кипячении в разбавленных минеральных кислотах. [c.152]

Циклические ацетали, или иначе диоксаланы, образуются из 1,2-диолов например, из глицерина и ацетона получают диоксалан, обычно именуемый изопропилиденглицерином. Подходящим катализатором является я-толуол-сульфокислота (СОП, 4, 259 выход 90%). Гладкое протекание этой реакции объясняется, по крайней мере отчасти, тем, что ее вторая стадия — внутримолекулярный процесс. Механизм этого превращения, по-видимому, следующий [c.352]

У всех этих сополимеров при низких концентрациях сомономерных звеньев понижение температуры пладления подобно тому, которое наблюдзг ется для сополимера диоксалана, и отличается от поведения равновесных кристаллов (табл. 10.2). Попытка описать понижение температуры плавления при помощи уравнения (18) привела к величине теплоты плавлеш я полиоксиметилена 208 Дж/г, слишком низкой по сравнению [c.407]

В реакцию с виниловыми эфирами вводились также циклические ацетали — производные 1,3-диоксалана [27, 28]. Реакция протекает с образованием двух соединений — производных 1,4-диокса-циклогептана и 1,3-диоксолана, причем последнее является продуктом перегруппировки первого под влиянием используемого в реакции катализатора — эфирата ВРз. Кроме этих двух соединений, как и следовало ожидать, образуются продукты присоединения двух молекул винилового эфира к исходному диоксолану, строение которых строго не доказано. В случае 2-фенилдиоксола- [c.161]

Диэпоксидная смола ЗАФ-400 (ТУ П-607—68). Смола на основе 3,9-ди-(оксифенилэтилен)-спироби-(.-и-диоксалана) и эпихлоргидрина, содержащая 13,5% эпоксидных групп. Отверждается всеми отвердителями, применяемыми для диановых смол. Характеризуется хорошими механическими свойствами (предел прочности при растяжении — 900 кГ/см , относительное удлинение при разрыве — 7%). [c.59]

В условиях неравновесной конденсационной теломеризации синтезированы олигоэфиракрилаты с олигокарбонатными, олигоамидными, олигоуретановыми и другими блоками при использовании в качестве бифункционального реагента хлорангидридов органических или минеральных кислот или соответствующих хлорформиатов [1]. Разработан [13] метод катионной теломеризации циклических мономеров (тетрагидрофурана, диоксалана и др.) для синтеза полимериза-ционноспособных олигомеров с концевыми акриловыми группами. [c.10]

Среди диоксацикланов лучше других исследованы в этой реакции 1,3-диоксаланы. Показано [89], что не содержащие в положение 2 заместителя диоксаланы не фосфорилируются, в то время как 2-замещенные дают новые соединения со связью фосфор-углерод П15, 116] схема (50) . [c.118]

Дихлороангидрид р-хлороэтоксивинилфосфоновой кислоты [116]. к раствору 28 г (0,3 моль) 2-метил-1,3-диоксалана в 150 мл безводного бензола добавляют порциями 200 г (1,01 моль) пентахлорида фосфора, при интенсивном перемешивании и 5 °С. Затем смесь нагревают при 30 °С и оставляют на ночь при комнатной температуре. Далее обрабатывают диоксидом серы и разделяют перегонкой в вакууме. Получают 30 г желаемого продукта, т. кип. 140—142 °С при [c.145]

Производные 1,3-диоксалана. Гелиотропин. Сафролы. Эфирные масла из сассафраса и петрушки бензодиоксаланового хемотипа [c.208]

Спиросочленённое произюдное 1,3-диоксалана (кипреналь, 6) имеет ценный древесно-мускусный запах. Его синтезируют ацетализацией циклогексанона (5) этиленгликолем в кислой среде (или под действием катионитов). Кипреналь (6) является хорошей отдушкой для мыла и нашёл также применение для составления душистых парфюмерных смесей. [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология