Глицериновый альдегид синтез

Выяснение конфигурационного сходства высших моносахаридов с низшими представителями и глицериновым альдегидом в частности проводится путем их последовательной деструкции через оксим и нитрил (I) или циангидринового синтеза (2) [c.161]

Как мы увидим дальше, и в других классах оптические антиподы обозначают символами О и по сходству их конфигураций с О- или -глицериновым альдегидом. Во всех случаях это сходство устанавливается синтезом того или иного антипода из соответствующего глицеринового альдегида или, наоборот, превращением вещества в него. Таким образом, относительная конфигурация оптических антиподов определяется химическими методами. [c.204]

Так, глицериновый альдегид можно превратить в винную кислоту, надстроив его с помощью циангидринного синтеза [c.187]

В последние несколько лет широко использовалась реакция Кольбе, протекающая с образованием оптически активных промежуточных соединений, с целью осуществления стерео-специфических синтезов многих кислот с разветвленными цепями, двухосновных кислот, оксикислот и спиртов (см. раздел Применение ). Интерес к этим синтезам объясняется тем, что они позволяют установить прямую стереохимическую связь между продуктом реакции и исходным веществом. Если в случае всех указанных выше промежуточных соединений конфигу )ация исходного вещества может быть отнесена к ряду -глицеринового альдегида, можно будет сделать вывод об абсолютной конфигурации продукта реакции. Предположение [22] о том, что в отношении конфигурации продуктов, образующихся при. электролизе энантиомеров несимметричных кислых эфиров, нельзя сделать надежных выводов, оказалось необоснованным из-за неправильного применения символов конфигурации. Как было недавно показано, при электролизе ( + )- и (—)-форм монометилового эфира р-метилянтарной кислоты образуются вещества ожидаемой конфигурации [126]. [c.17]

В структуре I мы узнаем энантиомер, который гипотетически можно вывести из о-(- -)-глицеринового альдегида при помощи последовательности синтезов по Килиани — Фишеру, причем асимметрический атом углерода [c.948]

Уже 40 лет назад было установлено, что простейшие биозы и триозы суще ствуют как в мономерном, так и в димерном состояниях с этого времени мно гие исследователи пытались объяснить химическую структуру димерных форм Димерные формы наблюдались у таких соединений, как ацетол, ацетоин, ди оксиацетон, глицериновый альдегид, метилглиоксаль, гликолевый альдегид и некоторых их производных. Для димеров было предложено большое число структур, представление о которых менялось по мере расширения знаний о физических и химических свойствах этих веществ. Только в 1941 г. [29] с помощью синтеза была подтверждена диоксановая структура димера. [c.8]

Реакция обратима, и в кислой среде ацетали легко расщепляются, в щелочной же и нейтральных средах они устойчивы. Это свойство используют для защиты альдегидной группы. Особенно часто для этой цели применяют циклические ацетали, полученные из этиленгликоля,-так называемые диоксаланы. Примером может служить синтез глицеринового альдегида, гидроксильные группы которого мечены О [c.243]

В главе XIX приводился пример синтеза глицеринового альдегида, когда было необходимо защитить легко-окисляемую альдегидную группу [c.740]

Простейшими оптически активными альдозами являются глицериновые альдегиды. Из них )-форма иутел циангидринного синтеза может быть превращена в -винную кислоту, откуда следует, что D-глицериновый альдегид обладает конфи1 урацией III [c.428]

Синтез природных сахаров. Действие щелочей на формальдегид (Лев) или на смесь глицеринового альдегида и диоксиацетона (так называемую глицерозу), получающуюся при окислении глицерина (Э. Фишер), или, наконец, на гликолевый альдегид (Фентон) приводит к образованию смеси различных сахаров — так называемой ф о р-м о 3ы. Эти сахара могут образоваться из указанных альдегидов в результате однократной или многократной альдольной конденсации [c.435]

Напишите уравнения реакций получения моносахаридов циангидриновым синтезом, исходя из следующих веществ 1) О-глицеринового альдегида, [c.131]

Так, из 0(- -)-глицеринового альдегида посредством циангидрино-вого синтеза получают 0 —)-винную кислоту (параллельно с мезонинной кислотой) [c.153]

Глицериновый альдегид, являющийся диоксиальдегидом, по строению и свойствам подобен моносахаридам и представляет собой альдотриозу. Как мы увидим дальше, все моносахариды О- и -рядов могут быть получены путем синтеза соответственно из О- и -глицериновых альдегидов (стр. 246, 247). [c.225]

Превращение показанного типа особенно важно в химии полигидрок-сильных соединений, таких, как углеводы. Многочисленные синтезы хиральных соединений из доступных >тлсподов основаны на возможности в необходимый момент осуществлять такое расщепление. Рассмотрим, например, как с помошью такой реакции решается задача получения оптически чистого О-глицеринового альдегида (456, схема 2.148). [c.263]

Как было найдено впоследствии, обратная реакция представляет собой первую стадию ферментативного распада )-фруктозы до этилового спирта и двуокиси углерода. Получающаяся в результате кето-гексоза имеет три асимметрических атома углерода, и, следовательно, теоретически возможно образование восьми оптических изомеров. Однако альдегидный компонент реакции конденсации имеет асимметрический атом, и это определяет ход присоединения диоксиацетона к альдегидной группе. Глицериновый альдегид, участвующий в синтезе, является рацематом, но поскольку по правилу асимметрического синтеза каждый энантиомер направляет альдольную конденсацию пространственно специфично, то в результате образуется только половина теоретически возможных изомеров. Таким образом получаются два вещества, обладающие различными физическими свойствами — а- и р-ак-розы каждая из этих акроз представляет собой рацемическую смесь энантиомеров. Суммарный выход а-акрозазона составляет около 1,5%. [c.549]

Образование ацеталей используют в лабораторных синтезах для защиты альдегидной группы при проведении реакций в щелочных средах если этого не сделать, большинство альдегидов будет медленно полимеризоваться (гл. 18). Показанное ниже превращение акролеина в глицериновый альдегид возможно лишь благодаря защите карбонильной группы. Первая стадия представляет собой введение защитной группы, которая на последней стадии удаляется. [c.20]

Реакция это обратима, так как можно осуществить синтез гексозы из смеси глицеринового альдегида и диоксиацетона, которые в присутствии щелочи также находятся в равновесии друг с другом. Молекула моносахарида под действием концентрированной щелочи может распадаться аналогичным образом и по другой схеме, образуя, например, формальдегид-Ьпентозу, или гликолевый альдегид-Ьтетрозу и т. д. Словом, молекула моносахарида может в этих условиях испытывать разрыв любой из своих углерод-углеродных связей. Точно так же моносахариды могут быть получены при любом сочетании исходных оксикарбонильных соединений. Крайним случаем такого синтеза является известная реакция Бутлерова — синтез смеси гексоз из простейшего карбонильного соединения — формальдегида — в присутствии гидроокиси кальция. [c.113]

До сих шор вое эти реакции шли с хорошими выходами, но далее начались осложнения. Окислением диена (III) четырехокисью осмия он получил тетраол (IV) с выходом 10—13%, но уже с нужной конфигурацией. Далее он действовал йодной кислотой, и так же как при синтезе по Суворову (стр. 359), подобрал такие условия, что отщеплялся только один углеродный атом. Таким образом, было получено соединение (V) с боковой цепью, но на первый взгляд не той, которая нужна. Здесь Рейхштейн использовал известную перегруп1шровку глицеринового альдегида в диоксиацетон, которая была открыта в 90-х годах прошлого столетия Лобри де Брюином в ряду углеводов Действительно, при нагревании в пиридине соединение (V) было превращено в вещество S (IV) с выходом 30%. Общий выход вещества S, считая на дегидроэпиандростерон, составил 1,8%, что даже в лабораторных условиях неприемлемо. [c.361]

Вопрос об абсолютной конфигурации — это один из интереснейших и сложнейших вопросов органической химии. Конфигурации сахаров и полисахаридов уже известным образом скоррелированы, привязаны к оптическим изомерам глицеринового альдегида. Установлены конфигурации всех аминокислот, но в отношении конфигурации стероидов до 1953 г. ничего определенного не было известно. Отдельные лопытки, предпринятые Рейхштейном, не дали удовлетворительных результатов. Только в 1953 г. благодаря работам Прелога (Швейцария) в этот вопрос внесена [юлная ясность. Прелог начал исследование с асимметрического синтеза Марквальда и Маккензи, повторил в больших масштабах их опыты и пришел к интересным выводам. [c.423]

Моноалкил- и моноарилфосфаты обычно чрезвычайно устойчивы в щелочной среде. Однако при наличии р-карбонильной группы наблюдается резко выраженная неустойчивость эфира [64, 103]. В случае 3-фосфата глицеринового альдегида УП и глюкозо-З-фос-фата полу.чены убедительные данные в пользу механизма р-элими-нирования возможно, что это доказательство является общим 169, 227]. Фосфаты с р-карбонильной группой настолько неустойчивы, что при синтезе соединения VII необходимо принимать особые меры предосторожности, чтобы при получении солей pH было не выше 7 в противном случае происходит быстрое разложение [45]. Другие активирующие заместители (помимо карбонильной группы) придают моноэфирам неустойчивость [102]. Было найдено, что Р-циан-этильная группа является чувствительной к щелочам защитной группой, исключительно полезной в синтезе эфиров фосфорных кислот [151в, 2836]. [c.83]

Винную кислоту можно получить из глицеринового альдегида при помощи метода, обычно применяемого для синтеза а-оксикислот (образование и гидролиз циангидридов) с последующим окислением азотной кислотой [c.907]

Важно было установить соотношение конфигурации этого вещества с другими опорными веществами (+)- и (—)-яблочной кислотой HOO — HOH—СНа—СООН и (+)- и (—)-винной кислотой НООС—СИОН—СНОН—СООН. Посредством циангидринового синтеза (стр. 137) (+)-глицериновый альдегид превращается, как показывает [c.384]

Последняя стадия — синтез дифосфата /)-фруктозы ал1.дольыой конденсацией фосфата глицеринового альдегида с фосфатом диоксиацетона — совершенно аналогична упомянутому на стр. 435 синтезу смеси >-фрук-тезы ж /)-сорбоаы, но в отличие от него протекает полностью стереона-правленно, как все энзиматические реакции. Отметим, что это реакция — обратная расщеплению альдоля на исходные реагенты в первой стадии спиртового брожения, когда дифосфат фруктозы расщепляется на фосфорные эфиры глицеринового альдегида и диоксиацетона (стр. 403)- [c.468]

Большой интерес имеют продукты окисления глицерина. Многие из них (глицериновый альдегид, диоксиацетон, глицериновая кислота и др.) играют большую роль в биохимии фотосинтеза, обмена веществ, в тонком органическом синтезе. Окислители Н2О2, ITNOs, НВгО и др. приводят к целому ряду ступеней окисления [c.440]

Строение рибофлавина на основании изучения продуктов его расщепления и полного синтеза установили Каррер с сотр. [1, 2] и Кун с сотр. 13] в 1935 г. При облучении нейтральных нли кислых растворов рибофлавина происходит полное отщепление бокового пентитного остатка в виде гликолевого и глицеринового альдегидов [123, 124] и образуется 7, 8-диметил-аллоксазин, люмихром (П1) (201 (схема 121). [c.521]

Согласно предложению Розанова изомер, изображаемый формулой XVIII, условились называть Д-глицериновым альдегидом, а его антипод XIX — -глицериновым альдегидом. Соответственно, все асимметрические атомы углерода, имеющие на проекционных формулах гидроксильную группу справа, а водородный атом слева от вертикальной линии, обладают -конфигурацией, а асимметрические атомы с противоположным расположением заместителей — 1-конфигурацней. Далее, все моносахариды (тетрозы, пентозы, гексозы и т. д.), которые теоретически могут быть получены из Л-глицеринового альдегида путем последовательного удлинения его цепи со стороны альдегидной группы, например, в результате циангидринового синтеза, называются независимо от конфигурации остальных углеродных атомов Л-сахарами, а сахара, полученные тем же способом из 1-глицеринового альдегида, — -сахарами, и образуют два ряда ряд, генетически связанный с Л-глицериновым альдегидом, называется Л-рядом, а ряд, произведенный от -глицеринового альдегида,— -рядом. Моносахарид относится к Л-ряду, если асимметрический атом с наибольшим порядковым номером имеет ту же конфигурацию, что и О-глицериновый альдегид. Когда формула соединения написана в соответствии с правилами Э. Фишера, принадлежность к О- или -ряду определяется по самому нижнему асимметрическому атому, который в цепи моносахарида обычно бывает предпоследним. На схемах 1 и 2 изображены проекционные формулы всех возможных альдоз и кетоз О-ряда, содержащих от трех до шести углеродных атомов. [c.21]

Конденсация глицеринового альдегида с диоксиацетоном имеет некоторое значение как метод синтеза гексулоз (см. гл. 7). [c.104]

В литературе отсутствуют сведения о синтезе монооксипиримидина с функциональной группой в положении 5, хотя Экели и его сотрудники [383] сообщили о получении ряда соединений, которым они приписали строение 2,4-ди-арил-5-оксипиримидинов, конденсацией ароматических амидинов с ароил-глицериновыми альдегидами (по-видимому, образующимися in situ в результате реакции между ароматическим альдегидом и глиоксалем). Эти вещества под действием кислоты перетерпевали обратимое превращение в производные имид-азола предположение о том, что они обладают структурой соединений пиримидинового ряда, по-видимому, требует доказательств. [c.248]

Синтез углеводов, как правило, проводится на основе доступных природных моносахаридов. Это обусловливается широкой распростраиенностью в природе многих сахаров. Полный синтез углеводов, начиная с простых химических соединений (например, глицеринового альдегида), вполне осуществим, но практического применеиия ие иаходит. [c.480]

Циангидрин после гидролиза и дегидратации дает у-лактон, который восстанавливают до альдозы, содержащей на один атом углерода больше, чем исходный моносахарид, например С3 С . Ниже метод Килиани-Фишера показан на примере синтеза двух альдотетроз - О-треозы и D-эpитpoзы - из О-глицеринового альдегида (альдотриозы). [c.489]

Пропилен является наиболее перспективным сырьем для получения акролеина, который является весьма интересным полупродуктом органического синтеза. Акролеин используют для синтеза метионина (соединения, добавляемого в корм для птиц), глутарового альдегида (применяемого для дубления кож), глициди-Л01В0Г0 спирта, никотиновой кислоты и др. Акролеин подвергают окислению в акриловую кислоту, необходимую для синтеза акрилатов— сырья для производства пластических масс и др., или превращают в аллиловый спирт и глицериновый альдегид, необходимые для производства глицерина. На некоторых катализаторах из пропилена можно получить одновременно акролеин и акриловую кислоту. [c.8]

ДИОКСИАЦЕТОН (1,3-диоксипропанон) (НОСНа)2СО, моносахарид кристаллизуется в виде мономера и димера — (ал 65—71 и 80°С соотв. раств. в воде, ацетоне, сп., эф., не раств. в петролейном эфире гигр. обладает сладким освежающим вкусом. Легко изомеризуется в глицериновый альдегид. Получ. хлорированием ацетона с послед, гидролизом 1,3-дихлорацетона. Примен. компонент лосьонов и кремов для интенсификации загара в синтезе сложных эфиров, эмульгаторов. Фосфаты Д.— промежут. соед. во мн. биохим. процессах. [c.177]

Методом применения хроматографии в синтезе сахарных кислот может служить разделение эпимерных пар З-дезокси-о-гек-сулозоновых кислот, полученных конденсацией оксалоуксусной кислоты с о-глицериновым альдегидом. Хроматографическое разделение проводили на дауэксе-1 (НСОО -форма, 200—400 меш, 75x3,8 см), используя градиентное элюирование муравьиной кислотой концентрации 0,23—0,46 М [178]- [c.120]

Глицериновый альдегид можно также получить окислением 1,2 5,5-дн-0-изопропилиден-/)-маннита ацетатом свинца (IV) с последующим гидролизом изопронилиденового производного [254]. ( )-Глицериновый альдегид получают также многими методами синтеза диолов и альдегидов, например гидроксилированием акролеина (3) после защиты альдегидной функции путем перевода в ацеталь [255]. [c.558]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология